二氯亚磷酸丁酯 | 10496-13-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 二氯亚磷酸丁酯
• 英文名称: butyl dichlorophosphite
• 英文别名: butyl phosphorodichloridite；phosphorous acid dichloride butyl ester；P(OC4H9-n)Cl2；phosphorodichloridous acid butyl ester；dichlorophosphoric acid butyl ester；Phosphorigsaeure-butylester-dichlorid；Dichlorophosphorigsaeure-butylester；n-Butylphosphorigsaeuredichlorid；Butyl-dichlorophosphit；Butyldichlorophosphite；butoxy(dichloro)phosphane
• CAS: 10496-13-6
• 化学式: C₄H₉Cl₂OP
• mdl: MFCD00000527
• 分子量: 174.995
• InChiKey: SCRYMPHSJMTKHQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  66-67 °C(Press: 18 Torr)
• 密度：
  1.1801 g/cm3(Temp: 16 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险等级：
  3.1
• 海关编码：
  2909199090
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  3.1
• 危险品运输编号：
  UN 2924

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯亚磷酸丁酯 在 magnesium 、 二溴甲烷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 butyl phosphorodibromidite
  参考文献：
  名称：

  Novikova,Z.S. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1974, vol. 44, p. 1825 - 1826

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-溴乙烯基丁基醚 在 三氯化磷 作用下， 生成 二氯亚磷酸丁酯
  参考文献：
  名称：

  Kazankova; Trostyanskaya; Efimova, Russian Journal of Organic Chemistry, 1996, vol. 32, # 11, p. 1606 - 1619

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1-巯基-2-丙酮 在 二氯亚磷酸丁酯 作用下， 以 苯 为溶剂， 以64%的产率得到1,4-二甲基-7-氧杂-2,5-二硫杂二环[2.2.1]庚烷
  参考文献：
  名称：

  巯基酮烯类含磷（硅、锡）衍生物的合成及其部分性质

  摘要：

  获得了一些新的α-巯基酮的S-磷酸化、S-甲硅烷基化和S-甲硅烷基化衍生物。研究了这些化合物中的一些由温度和分子氧引起的反应以及含 Si 和 Sn 衍生物的磷酸化。

  DOI：

  10.1007/bf00702149

文献信息

• A 400- and 600-MHz proton NMR conformational study on nucleoside cyclic 3',5' Pv-TBP systems. Conformational transmission induces diequatorial orientation of the 3',5'-dioxaphosphorinane ring in a nonchair conformation
  作者：Niek L. H. L. Broeders、Leo H. Koole、Henk M. Buck

  DOI：10.1021/ja00177a004

  日期：1990.10

  nucleoside cyclic 3’3’ PV-TBP compounds 4 and 5 were studied as models for the proposed activated state of cyclic adenosine 3’,5’-monophosphate (CAMP). Compound 4 features equatorial-axial (e,a) orientation of the 3’,5’-dioxaphosphorinane ring. The design of compound 5, which incorporates OCH2CH20Me as a conformational probe, was essentially based on our previous work on conformational transmission in

  新型核苷环状 3'3' PV-TBP 化合物 4 和 5 被研究作为建议的环状腺苷 3',5'-单磷酸 (CAMP) 活化状态的模型。化合物 4 具有 3',5'-二氧杂膦烷环的赤道轴 (e,a) 取向。化合物 5 的设计包含 OCH2CH20Me 作为构象探针，主要基于我们之前在 Pv-TBP 化合物中构象传输方面的工作。化合物 5 的 'H NMR 分析显示探针片段中的构象传输，这表明具有双赤道 (e,e) 方向的 3',5'-环的分子结构和 OCH2CH20Me 的轴向位置对假旋转平衡有显着贡献. 通过与 PV-TBP 化合物 13 的比较，清楚地确定了 5 中的构象传输，其中 0 n B u 取代了 OCH2CH20Me 基团，14，其中反式稠合环戊烷环取代了胸苷的呋喃糖环，15，其中 OCH2CH20Me 基团锁定在 PV-TBP 的赤道位置。结果表明，构象传递有助于稳定 3',
• New Approach to the Synthesis of Phosphorodichloridites, Phosphorochloridites, and Trialkyl Phosphites
  作者：Piotr Majewski

  DOI：10.1080/10426500902719222

  日期：2009.4.7

  Different trivalent organophosphorus esters such as phosphorodichloridites, phosphorochloridites, and mixed trialkyl phosphites have been easily synthesized in good yields using a HCl-catalyzed reaction of the corresponding chlorophosphine and alkoxytrimethylsilane by mutual exchange of the alkoxy and chlorine ligand (P III Cl/ROSiR′ 3 ; exchange reaction). Chemoselectivity of the exchange reaction

  使用相应的氯膦和烷氧基三甲基硅烷的 HCl 催化反应，通过烷氧基和氯配体 (P III Cl/ROSiR' 3) 的相互交换，可以很容易地合成不同的三价有机磷酯，例如二氯亚磷酸酯、亚磷酸酯和混合亚磷酸三烷基酯。 ；交换反应）。还研究了分别与伯烷氧基三甲基硅烷和仲烷氧基三甲基硅烷以及烷氧基三甲基硅烷和硫代烷氧基三甲基硅烷的交换反应的化学选择性。还发现氯膦与仲胺的取代反应比与ROSiR' 3 的交换反应发生得更快。
• The Synthesis and Some Chemical Properties of New 1,2:5,6-DI-<i>O</i>-Isopropylidene-α -D-Glucofuranose Hydrophosphoryl Derivatives
  作者：Edvard E. Nifantyev、Tatyana S. Kukhareva、Dmitriy V. Khodarev、Larisa K. Vasyanina

  DOI：10.1080/104265090968073

  日期：2005.12

  Methods for the synthesis of major monosaccharide hydrophosphoryl derivatives have been developed with the phosphorylation of 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α -D-glucofuranose (diacetoneglucose) as an example. The study of their chemical transformations has been launched.

  以 1,2:5,6-二-O-异亚丙基-α-D-呋喃葡萄糖（二丙酮葡萄糖）的磷酸化为例，开发了主要单糖氢磷酰衍生物的合成方法。已经启动了对其化学转化的研究。
• Phosphorous acid amides–II
  作者：A. Zwierzak、A. Koziara

  DOI：10.1016/0040-4020(67)80060-7

  日期：1967.5

  Various possible methods for synthesis of monoalkyl phosphoroamidities, (RO)(R2′N)P(O)H, starting from tervalent or pentavalent phosphorus derivatives are described and discussed. New experimental results concerning phosphorylation of secondary amines by means of phosphorus acid anhydrides are presented.

  对于单烷基phosphoroamidities的合成中的各种可能的方法，（RO）（R 2 'N）P（O）H，从三价或五价磷衍生物开始描述和讨论。提出了有关通过磷酸酐使仲胺磷酸化的新实验结果。
• Vibrational spectra, conformations, and intramolecular interactions of R(CH2)2-O-PCl2 molecules (R=Et, OMe).
  作者：S.A. Katsyuba、R. Schmutzler、L.V. Avvakumova、A.E. Vandyukov、V.A. Alfonsov、C. Melnicky

  DOI：10.1016/s0022-2860(98)00496-7

  日期：1999.1

  to study the conformations of R(CH2)2-O-PCl2 molecules (R=Et, OMe). It is shown that in the case of R=Et, that the molecules prefer to exist in more or less extended conformations, R and PCl2 groups being spatially far apart. In contrast, the convoluted conformations are preferred in the case of R=OMe. In these conformations the intramolecular distances between nonbonded P1 and O5 atoms are comparable

  摘要 利用红外光谱和拉曼光谱、法向坐标分析和分子力学研究了R(CH2)2-O-PCl2 分子(R=Et, OMe) 的构象。结果表明，在 R=Et 的情况下，分子倾向于以或多或少的扩展构象存在，R 和 PCl2 基团在空间上相距很远。相反，在 R=OMe 的情况下，首选复杂的构象。在这些构象中，未键合的 P1 和 O5 原子之间的分子内距离与相应的范德华半径之和相当。液态复杂构象的显着能量偏好归因于磷和氧原子之间某些有吸引力的分子内 1-5 相互作用。相互作用的能量可能达到~2-4.5 kcal mol-1。