二氯亚甲基二磷酸四乙酯 | 19928-97-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: 二氯亚甲基二磷酸四乙酯
• 英文名称: (dichloromethylene)bisphosphonic acid, tetraethyl ester
• 英文别名: tetraethoxydichloromethylenediphosphine dioxide；tetraethyl 1,1-dichloromethylene bisphosphonate；dichloromethylene bis(phosphonate de diethyle)；tetraethyl (dichloromethylene)bisphosphonate；Tetraethyl dichloromethyl-bis-phosphonate；Tetraethyl dichloromethylbis(phosphonate)；1-[[Dichloro(diethoxyphosphoryl)methyl]-ethoxy-phosphoryl]oxyethane；1-[[dichloro(diethoxyphosphoryl)methyl]-ethoxyphosphoryl]oxyethane
• CAS: 19928-97-3
• 化学式: C₉H₂₀Cl₂O₆P₂
• 分子量: 357.108
• InChiKey: HDAJVJYSCKIAMU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯亚甲基二磷酸四乙酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 O,O,O,O-tetraethylchloromethylenediphosphonate
  参考文献：
  名称：

  卤甲基金属化合物：LXIII。硫代二氯甲基膦酸二乙酯和硫代氯亚甲基二膦酸四乙酯

  摘要：

  正丁基锂在THF中在低温下对三氯甲基膦酸二乙酯和四氯二氯亚甲基二膦酸酯的作用分别得到了试剂LiCCl 2 P（O）（OEt）2和[（EtO）2（O）P] 2 CClLi。描述了这些试剂的水解，与硫酸二甲酯，烯丙基溴和三甲基氯硅烷的一些偶联反应及其在合成氯烯烃中的用途。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)95040-x
• 作为产物：
  描述：

  亚甲基二磷酸四乙酯 在 盐酸 、 sodium hypochlorite 、 sodium carbonate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以56%的产率得到二氯亚甲基二磷酸四乙酯
  参考文献：
  名称：

  羰基二膦酸与羟胺和O-烷基羟胺的反应：PCP桥的意外降解。

  摘要：

  亚甲基二膦酸的衍生物具有宽广的生物活性谱，并在酶学中用作研究工具以及在实用医学中使用。羰基二膦酸是合成功能取代的亚甲基二膦酸酯的有前途的原料。对羰基二膦酸与羟胺相互作用的研究清楚地表明，不可能在pH范围2-12内分离肟，而只有氰基膦酸和磷酸是快速进行的贝克曼样断裂的产物。在O-烷基羟胺的情况下，除了氰基膦酸和磷酸外，在反应混合物中还发现了相应的醇。因此，膦酸的两个残基与羰基相连，为该羰基提供了新的特性，使其肟非常不稳定。这主要是羰基二膦酸与结构相关的膦酰基乙二酸和其他α-酮膦酸酯不同。

  DOI：

  10.3390/molecules22071040

文献信息

• [EN] NOVEL ANTITHROMBOTIC DIADENOSINE TETRAPHOSPHATES AND RELATED ANALOGS<br/>[FR] NOUVEAUX DIADÉNOSINE TÉTRAPHOSPHATES ANTITHROMBOTIQUES ET ANALOGUES ASSOCIÉS
  申请人：GLSYNTHESIS INC

  公开号：WO2010059215A1

  公开（公告）日：2010-05-27

  The invention features compounds of formula I and methods of their use as antiplatelet and antithrombotic compounds: H /N=Qχ2 O O O O Λ Q2 — N, H R6/ N I f ) ( ^ XM O-Mγτ OM°τ X1MQ' ) r ( ^rf HO OH HO OQHi Nχi R2 Formula (I).

  这项发明涉及化合物的公式I和它们作为抗血小板和抗血栓化合物使用的方法：H /N=Qχ2 O O O O Λ Q2 — N, H R6/ N I f ) ( ^ XM O-Mγτ OM°τ X1MQ' ) r ( ^rf HO OH HO OQHi Nχi R2 公式(I)。
• Metalated methylenediphosphonate esters. Preparation, characterization and synthetic applications
  作者：O.T. Quimby、J.D. Curry、D. Allan Nicholson、J.B. Prentice、C.H. Roy

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)88873-7

  日期：1968.7

  n-butyllithium to form the corresponding salts, M+[H(PO3R2)2], is described. These compounds were characterized by 31P and 1H NMR; their synthetic usefulness was demonstrated by the preparation of a variety of alkylates, R′CH(PO3R2)2, and by the preparation of mono and dihalo derivatives, XCH(PO3R2)2 and X2C(PO3R2)2, by direct halogenation. A superior method of halogenation of teraalkyl methylenediphosphonates

  描述了亚甲基二膦酸四烷基酯与钠，钾，氢化钠和正丁基锂的金属化以形成相应的盐M + [ H（PO 3 R 2）2 ]。这些化合物的特征在于31 P和1 H NMR。通过制备各种烷基化物R'CH（PO 3 R 2）2，以及制备单和二卤代衍生物XCH（PO 3 R 2）2和X 2 C（PO 3）证明了它们的合成有用性。R 2）2，通过直接卤化。还描述了卤代亚甲基二膦酸四烷基酯的高级方法。金属化的亚甲基二膦酸四烷基酯与分子氧在甲苯溶液中的反应显示是复杂的。
• An improved synthetic method and the first crystal structures for (dihalomethylene)bisphosphonate partial esters
  作者：Jouko J. Vepsäläinen、Jussi Kivikoski、Markku Ahlgrén、Heikki E. Nupponen、Esko K. Pohjala

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00314-x

  日期：1995.6

  A new general and selective strategy for the synthesis of (dihalomethylene)bisphosphonic acid (XYMBP) partial alkyl esters (PE) with high selectivity and purity has been developed. Preparation is started from selected XYMBP tetraesters using tertiary or secondary amines as dealkylating reagents leading to trialkyl or P,P′-dialkyl XYMBP PEs, respectively. The solid state structures are given for three

  已开发出一种新的具有选择性和高纯度的合成（二卤代亚甲基）双膦酸（XYMBP）偏烷基酯（PE）的新的通用和选择性策略。使用叔胺或仲胺作为脱烷基剂，从选定的XYMBP四酯开始制备，分别生成三烷基或P，P'-二烷基XYMBP PE。给出了以下三种化合物的固态结构：Cl 2 C [P（O）（OPr i）（O - Na +）] [P（O）（O - Na +）2 ]和Cl 2 C [P （O）（OPr i）（O − X +）] 2，其中X = Na +或H2 Ñ +（CH 2 CH 2）2 O.
• Relative reactivities of tetraalkyl esters of methylene bisphosphonic acid
  作者：David W. Hutchinson、Graeme Semple

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)99591-3

  日期：1986.1

  The synthesis in high yield of tetraisopropyl esters of C-alkylated methylene bisphosphonic acids can be achieved by the alkylation of the thallium salts of tetraisopropyl esters of the parent methylene biphosphonic acids. Yields of C-alkylated products are markedly reduced when the tetraethyl or tetramethyl esters are used in this reaction. From a study of the 13C and 31P NMR spectra of the methylene

  C-烷基化的亚甲基双膦酸的四异丙酯的高产率合成可以通过母体亚甲基双膦酸的四异丙酯的th盐的烷基化来实现。当在该反应中使用四乙基或四甲基酯时，C-烷基化产物的产率显着降低。通过对亚甲基双膦酸酯及其阴离子的13 C和31 P NMR光谱进行研究，发现这种反应性差异归因于空间因素。
• Partial esters of (Di) chloromethanediphosphonic acid useful for
  申请人：Leiras Oy

  公开号：US05376649A1

  公开（公告）日：1994-12-27

  Novel pharmaceutically active bisphosphonic acid derivatives of formula (I), in which R.sup.1, R.sup.2, R.sup.3 and R.sup.4 independently are C.sub.1 -C.sub.22 -alkyl, C.sub.2 -C.sub.22 -alkenyl, C.sub.2 -C.sub.22 -alkynyl, C.sub.3 -C.sub.10 -cycloalkyl, C.sub.3 -C.sub.10 -cycloalkenyl, aryl, aralkyl, silyl and hydrogen, and R.sup.4 is different from hydrogen, Q.sup.1 is hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or iodine, and Q.sup.2 is chlorine, bromine or iodine, including the stereoisomers, such as the geometrical isomers and optically active isomers, of the compounds, as well as the pharmaceutically acceptable salts of the compounds. ##STR1##

  式(I)中的新型药用双磷酸衍生物，其中R.sup.1，R.sup.2，R.sup.3和R.sup.4独立地为C.sub.1-C.sub.22-烷基，C.sub.2-C.sub.22-烯基，C.sub.2-C.sub.22-炔基，C.sub.3-C.sub.10-环烷基，C.sub.3-C.sub.10-环烯基，芳基，芳基烷基，硅基和氢，且R.sup.4不同于氢，Q.sup.1为氢，氟，氯，溴或碘，Q.sup.2为氯，溴或碘，包括化合物的立体异构体，如几何异构体和光学活性异构体，以及化合物的药学上可接受的盐。 ##STR1##