Verfahren zur Herstellung von Mischungen aus Diphenylmethan-diisocyanaten und Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanaten
申请人:BASF Aktiengesellschaft
公开号:EP0028337A2
公开(公告)日:1981-05-13
Zur Herstellung von Mischungen aus Diphenylmethan-diisocyanaten und Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanaten (roh-MDI) wird
A. Anilin mit O-Alkylcarbamidsäureestern und gegebenenfalls Harnstoff und Alkohol in Abwesenheit oder Gegenwart von Verbindungen, die ein oder mehrere Kationen von Metallen aus den Gruppen IA, IB, IIA, IIB, IIIA, IIIB, IVA, IVB, VA, VB, VIB, VIIB und VIIIB des Periodensystems besitzen als Katalysatoren bei Temperaturen von 100 bis 300°C zu N-Phenylurethanen umgesetzt und der dabei gebildete Ammoniak gegebenenfalls abgetrennt,
B. die erhaltenen N-Phenylurethane werden zweistufig oder vorzugsweise einstufig mit Formaldehyd, formaldehydabspaltenden Verbindungen oder Formaldehydderivaten in Gegenwart von Säuren oder ggf. substituierten Carbonsäuren, insbesondere solchen mit pks-Werten kleiner als 4 zu Mischungen aus Methylen-bis-phenylurethanen und Polymethylen-polyphenylurethanen kondensiert und
C. die Mischungen aus Methylen-bis-phenylurethanen und Polymethylen-polyphenylurethanen durch thermische Spaltung, vorzugsweise in Gegenwart von in heterogener Phase vorliegenden Metallen aus der Reihe Zink, Aluminium, Titan, Eisen, Chrom, Kobalt, Nickel, Zink oder Aluminium als Katalysatoren bei Temperaturen von 175 bis 600°C in Mischungen aus Diphenylmethan-düsocyanaten und Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanaten überführt.
生产二苯基甲烷二异氰酸酯和多苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物(粗 MDI)时,使用以下方法
A.苯胺与 O-烷基氨基甲酸酯和任选的脲和醇在没有或有元素周期表中 IA、IB、IIA、IIB、IIIA、IIIB、IVA、IVB、VA、VB、VIB、VIIB 和 VIIIB 族的一种或多种金属阳离子的化合物作为催化剂的情况下,在 100 至 300°C 的温度下反应,生成 N-苯基聚氨酯,必要时分离出该过程中形成的氨、
B. 在酸或任选取代的羧酸(尤其是 pks 值小于 4 的酸)存在下,将获得的 N-苯基聚氨酯与甲醛、甲醛释放化合物或甲醛衍生物在两个阶段或最好在一个阶段中缩合,得到亚甲基双苯基聚氨酯和聚亚甲基聚苯基聚氨酯的混合物,以及
C. 通过热分解将亚甲基双苯甲酸酯和多亚甲基多苯甲酸酯的混合物转化为二苯基甲烷喷射氰酸酯和多苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物,热分解过程最好在锌系列、铝系列、钛系列、铁系列、铬系列、钴系列、镍系列、锌系列或铝系列异相金属作为催化剂存在的情况下进行,温度为 175 至 600°C。