二烯丙基丙二酸二甲酯 | 35357-77-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 二烯丙基丙二酸二甲酯
• 英文名称: dimethyl bisallylmalonate
• 英文别名: dimethyl diallylmalonate；dimethyl 2,2-diallylmalonate；dimethyl hept-1,6-dienyl-4,4-dicarboxylate；dimethyl 2,2-bis(prop-2-enyl)propanedioate
• CAS: 35357-77-8
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: SZIREXDQZMDDJM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2917190090
• 安全说明：
  S24/25

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二烯丙基丙二酸二甲酯 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以48%的产率得到2-allyl-2-(methoxycarbonyl)pent-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  Sulfur-mediated radical cyclisation reactions on solid support

  摘要：

  Two methods for effecting radical cyclisation reactions of solid-supported 1,6-dienes are described. Additions of thiophenol and p-tolyl benzeneselenosulfonate have each been achieved with a concomitant 5-exo-trig radical cyclisation leading to the formation of highly functionalised cyclopentanes. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)02594-7
• 作为产物：
  描述：

  2-烯丙基-2-(2-丙炔-1-基)丙二酸二甲酯 在 ruthenium trichloride sodium periodate 作用下， 以 四氯化碳 、 乙腈 为溶剂， 以79%的产率得到二烯丙基丙二酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  [2H,13C]-标记的二烯丙丙二酸酯的合成 - 用于研究过渡金属催化的 1,6-二烯环异构化的有用探针

  摘要：

  已开发出同位素标记的二甲基 [13C,2H] 二烯丙基丙二酸酯 (1) 的可靠合成路线。二甲基二烯丙基丙二酸酯很容易经历过渡金属催化的环异构化，并且同位素标记的底物有望在此类反应机理的研究中具有普遍用途。在开发的合成路线中，通过使用 Schwartz 试剂还原炔丙基官能团来引入 2H 标记的烯丙基链。这种反应的区域和立体选择性允许高选择性标记策略。使用 [3-13C1] 苯甲酸烯丙酯作为烯丙基亲电试剂，通过 Pd 催化的 13C 或 2H 标记的二甲基烯丙基丙二酸阴离子的烯丙基烷基化引入 13C 标记的烯丙基链。使用这些方法，二甲基 [1,7-(E,E)-2H2]hept-1,6-dienyl-4,4-dicarboxylate (5), 二甲基 [2,

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200105)2001:9<1635::aid-ejoc1635>3.0.co;2-c
• 作为试剂：
  描述：

  3-methyl-4-methylene-cyclopentane-1,1-dicarboxylic acid dimethyl ester 在 [((1S,3S,5S,6R)-3,6-(Ph₂PO)2-bicyclo[3.2.0]heptane)PdCl₂] 二烯丙基丙二酸二甲酯 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 1,1-Dimethylcarboxy-3,4-dimethylcyclopent-3-ene 、 1,1-dimethylcarboxy-3,4-dimethylcyclopent-2-ene
  参考文献：
  名称：

  次膦酸酯配体的影响在钯（II） -催化的Cycloisomerisation 1,6-二烯的：双环[3.2.0]庚Diphosphinite（B〔3.2.0〕DPO）配体表现出弹性咬角，从构象变化（衍生的影响外切-或内包络）在双环配体支架中

  摘要：

  双齿配体结构的变化显着影响单阳离子Pd（II）催化的1,6-二烯环异构化过程中的催化活性，从而得到环戊烯产物。双环[3.2.0]庚基二亚膦酸酯配体（B [3.2.0] DPO，3）是第一个能够促进区域选择性的1，6-二烯环异构化的磷基双齿配体。痕量的水对于催化活性至关重要，正如1,6-二烯，Pd（II）前催化剂和添加剂混合的精确顺序一样。配体主链的构象变化似乎对于稳定活性催化剂物质（假定是阳离子Pd（II）氢化物物质）很重要。DFT计算支持阳离子Pd（II）氢化物物种的咬合角从大约90°（顺式）到170°（反式）; 在后一种几何结构中，双环系统的C4内氢与Pd（II）的有害相互作用稳定了阳离子金属中心。这种独特的配体性质可以在其他过渡金属催化的过程中得到利用。

  DOI：

  10.1002/adsc.200600346

文献信息

• Methyl Radical Initiated Kharasch and Related Reactions
  作者：Nicholas D. C. Tappin、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/adsc.202001000

  日期：2021.1.5

  chalcogen group transfer radical additions is reported. The procedure relies on the thermal decomposition of di‐tert‐butylhyponitrite (DTBHN), a safer alternative to the explosive diacetyl peroxide, to produce highly reactive methyl radicals that can initiate the chain process. This mode of initiation generates byproducts that are either gaseous (N2) or volatile (acetone and methyl halide) thereby facilitating

  据报道，一种改进的方法可以运行卤原子和相关的硫族基转移自由基。该程序依赖于二丁基亚硫酸氢盐（DTBHN）的热分解，后者是爆炸性二乙酰过氧化物的安全替代品，可产生可引发链过程的高反应性甲基。这种引发方式产生的副产物要么是气态的（N 2）或挥发性（丙酮和甲基卤化物），从而极大地促进了通过快速柱色谱或蒸馏的产物纯化。另外，非常简单和温和的反应条件（在常压下于30分钟内回流EtOAc）和少量过量的自由基前体试剂（2当量）使该方案对制备合成应用特别有吸引力。该引发程序已经得到了广泛的应用，因为它可以有效地将一系列由碘化物，溴化物，硒化物和黄药生成的亲电子基团添加到一系列未活化的末端烯烃上。多种自由基捕获底物集体现了广泛的官能团耐受性。最后，二叔过氧草酸丁酯（DTBPO）也被证明是叔丁氧基自由基的替代来源，可在相同条件下引发这些反应，产生气态副产物（CO 2）。
• SILVER INK
  申请人：PESOLVE CO., LTD.

  公开号：US20160168408A1

  公开（公告）日：2016-06-16

  Provided is a silver ink including, as a major component, a silver malonate precursor represented by Formula 1 or Formula 2.

  提供的是一种银墨水，其主要成分是由化学式1或化学式2表示的银丙二酸盐前体。
• Intermolecular Carboamination of Unactivated Alkenes
  作者：Yu Zhang、Haidong Liu、Luning Tang、Hai-Jun Tang、Lu Wang、Chuan Zhu、Chao Feng

  DOI：10.1021/jacs.8b07023

  日期：2018.8.29

  Herein, we report the first example of group transfer radical addition of O-vinylhydroxylamine derivatives onto unactivated alkenes. By utilizing O-vinylhydroxylamine derivatives as both the N- and C-donors, this reaction enables intermolecular carboamination of unactivated alkenes in an atom economical fashion. As the process is initiated through N-radical addition followed by C-transfer, linear carboamination

  在此，我们报告了第一个将 O-乙烯基羟胺衍生物基团转移自由基加成到未活化烯烃上的例子。通过使用 O-乙烯基羟胺衍生物作为 N 和 C 供体，该反应能够以原子经济的方式对未活化的烯烃进行分子间碳胺化。由于该过程是通过 N-自由基加成和 C-转移引发的，因此提供了线性碳胺化产物。这与烯烃的经典自由基碳官能化不同，后者通常有利于支链产物，因为它是由 C-自由基加成引发的。
• Palladium-Tetraphosphine Complex: An Efficient Catalyst for Allylic Substitution and Suzuki Cross-Coupling
  作者：Marie Feuerstein、Dorothée Laurenti、Henri Doucet、Maurice Santelli

  DOI：10.1055/s-2001-18430

  日期：——

  tetraphosphine, the cis-cis-cis-1,2,3,4-tetrakis(diphenylphosphinomethyl)cyclopentane (Tedicyp) has been synthesized and used in palladium-catalyzed reactions. This tetraphosphine in combination with [Pd(C3H5)Cl]2 affords a very efficient catalyst for coupling reactions. Turnover numbers of 980 000 for allylic amination, 9 800 000 for allylic alkylation and 97 000 000 for Suzuki cross-coupling can be obtained

  Synthesis 2001, No. 15, 12 11 2001。文章标识符：1437-210X,E;2001,0,15,2320,2326,ftx,en;C03901SS.pdf。© Georg Thieme Verlag Stuttgart · 纽约 ISSN 0039-7881 摘要：一种新的四膦，即顺-顺-顺-1,2,3,4-四（二苯基膦甲基）环戊烷（Tedicyp）已被合成并用于钯催化反应。这种与 [Pd(C3H5)Cl]2 结合的四膦为偶联反应提供了一种非常有效的催化剂。在该催化剂的存在下，烯丙基胺化的转化数为 980 000，烯丙基烷基化的转化数为 9 800 000，Suzuki 交叉偶联的转化数为 97 000 000。
• Synthesis of Pyrimidine-Modified NHC Ruthenium-Alkylidene Catalysts and Their Application in RCM, CM, EM and ROMP Reactions
  作者：Guang-Long Wu、Sheng-Li Cao、Jian Chen、Zili Chen

  DOI：10.1002/ejoc.201200989

  日期：2012.12

  olefin metathesis catalyst was prepared through the incorporation of a chelated pyrimidinyl methylene subunit, in which electron-rich substituents were attached to stabilize the ruthenium complexes. These catalysts were successfully used in various types of olefin metathesis reactions, including ring-closing metathesis (RCM), cross-metathesis (CM), enyne metathesis (EM), and ring-opening metathesis polymerization

  通过引入螯合的嘧啶基亚甲基亚单元制备了一种新型的N-杂环卡宾载钌烯烃复分解催化剂，其中富电子取代基被连接以稳定钌配合物。这些催化剂已成功用于各种类型的烯烃复分解反应，包括闭环复分解（RCM）、交叉复分解（CM）、烯炔复分解（EM）和开环复分解聚合（ROMP）反应。其中的结果表明，缺电子嘧啶结构的存在大大增强了新的 NHC 钌配合物的催化活性。

表征谱图