methyl (4E)-3-hydroxy-2,2-dimethyl-5-phenylpent-4-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: methyl (4E)-3-hydroxy-2,2-dimethyl-5-phenylpent-4-enoate
• 英文别名: (E)-methyl 3-hydroxy-2,2-dimethyl-5-phenylpent-4-enoate；methyl (E)-3-hydroxy-2,2-dimethyl-5-phenylpent-4-enoate
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• 分子量: 234.295
• InChiKey: LOTIFVYNXBIRHU-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (4E)-3-hydroxy-2,2-dimethyl-5-phenylpent-4-enoate 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以1 g的产率得到2,2-dimethyl-5-phenyl-pent-4-ene-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  铜催化重氮丙二酸酯与偕二烷基乙烯基氧杂环丁烷缩合选择性合成四氢氧杂环丁烷

  摘要：

  氧杂环丁烷是一种含有一个氧原子的四元环，是许多天然产物和生物活性分子中存在的重要结构基序。1这些部分是有价值的构建模块，并且由于重要的环应变 (~25 kcal⋅mol −1 )，它们具有更高的反应性， 2很容易用于进一步的转化。3事实上，已经开发了多种直接官能化、4开环、5或扩环反应的方法。6在后一种情况下，已经开发了各种分子内或分子间策略。7许多条件都是可行的，通常通过酸条件、8或基于过渡金属的方法来促进。9此外，氧孤对的高亲核性促进了氧原子与亲电物质的反应性，1c在本研究中尤其是与卡宾的反应性。事实上，通过氧杂环丁烷与二价（金属）卡宾反应形成氧鎓叶立德中间体是有机化学中历史悠久的传统。10除了某些大环化之外，11随后的扩环反应通过 [1,2]-Stevens 重排发生，主要产生官能化四氢呋喃 (THF) 衍生物。 较大的七元氧杂环己烷也是许多天然和医药产品中有价值的支架（图 1，A）

  DOI：

  10.1002/adsc.202301399
• 作为产物：
  描述：

  异丁酸甲酯 在 zinc chloride on alumina 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 methyl (4E)-3-hydroxy-2,2-dimethyl-5-phenylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  Surface-Mediated Solid Phase Reaction. IX. A Convenient Procedure for Aldol Reaction of Ketene Silyl Acetals with Aldehydes on the Solid Surface of Alumina

  摘要：

  The aldol reaction of ketene silyl acetals with aldehydes proceeds efficiently on the solid surface of alumina impregnated with anhydrous zinc chloride under sonication providing aldol products in high yields and with good stereoselectivity.

  DOI：

  10.1080/00397919708005012

文献信息

• Strong Lewis Acids of Air-Stable Metallocene Bis(perfluorooctanesulfonate)s as High-Efficiency Catalysts for Carbonyl-Group Transformation Reactions
  作者：Renhua Qiu、Xinhua Xu、Lifeng Peng、Yalei Zhao、Ningbo Li、Shuangfeng Yin

  DOI：10.1002/chem.201103874

  日期：2012.5.14

  that 2 a and 2 b were thermally stable at 300 and 180 °C, respectively. These complexes exhibited unusually high solubility in polar organic solvents. Conductivity measurement showed that the complexes (2 a and 2 b) were ionic dissociation in CH3CN solution. X‐ray analysis result confirmed 2 a⋅3 H2O⋅THF was a cationic organometallic Lewis acid. UV/Vis spectra showed a significant red shift due to the

  强路易斯酸空气中稳定的金属茂双（全氟辛烷磺酸盐）S [M（CP）2 ] [OSO 2 C ^ 8 ˚F 17 ] 2 ⋅ Ñ ħ 2 O⋅THF（M = Zr的（2 ⋅3ħ 2 O⋅THF ），M =的Ti（图2b ⋅2ħ 2 O⋅THF））由[M（CP）的反应合成2 ]氯2（M = Zr的（1），M =的Ti（图1b）），与n BuLi和C 8 F 17 SO 3 H（2当量）或与C 8 F 17 SO 3Ag（2当量）。这些配合物的水合物数（n）是可变的，取决于条件从0变为4。与众所周知的茂金属三氟甲磺酸盐相反，这些络合物在露天环境中一年没有变化。热重-差示扫描量热（TG-DSC）分析表明，2和图2b分别为300和180℃，是热稳定的。这些配合物在极性有机溶剂中显示出异常高的溶解度。电导率测量表明，络合物（2a和2b）在CH 3 CN溶液中呈离子离解。X射线分析结果确认为2 a⋅3H
• Lewis Base Catalyzed Aldol Reaction of Trimethylsilyl Enolates with Aldehydes
  作者：Teruaki Mukaiyama、Hidehiko Fujisawa、Takashi Nakagawa

  DOI：10.1002/hlca.200290025

  日期：2002.12

  catalyzed aldol reaction of trimethylsilyl enolates with aldehydes is established in DMF or pyridine solvent by using a Lewis base such as lithium diphenylamide (Tables 4 and 5) or lithium 2-pyrrolidone (Tables 6–8). The effect of solvent suggests that this reaction proceeds via the pentacoordinated hypervalent silicate generated by the coordination of the above Lewis base to a trimethylsilyl enolate. Successive

  一种新的路易斯碱催化三甲基硅烷基烯醇化物与醛醛醇缩合反应是建立在DMF或吡啶溶剂中使用路易斯碱，例如二苯基锂（表4和5）或锂-2-吡咯烷酮（表6 - 8）。溶剂的作用表明该反应是通过上述路易斯的配位反应生成的五配位高价硅酸盐进行的碱形成三甲基甲硅烷基烯醇酸酯。溶剂与如此形成的五配位硅酸盐的连续配位导致具有六配位硅酸盐的活性烯醇盐中间体，其继而攻击羰基化合物以形成所需的醇醛（方案5）。
• Product-Catalyzed Aldol Reaction between Trimethylsilyl Enolates and Aldehydes
  作者：Hidehiko Fujisawa、Takashi Nakagawa、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1002/adsc.200404084

  日期：2004.8

  Aldol reactions between trimethylsilyl ketene acetals and aldehydes by using a catalytic amount of alkoxide anion proceeded smoothly to afford the corresponding aldols in DMF, indicating that the initially-formed aldolate anion effectively worked to catalyze the reaction. The “product-catalyzed aldol reaction”, a new class Lewis base-catalyzed aldol reaction, between trimethylsilyl ketene acetals and

  通过使用催化量的醇盐阴离子，三甲基甲硅烷基乙烯酮缩醛和醛之间的醛醇缩合反应顺利进行，从而在DMF中得到相应的醛醇缩合，表明最初形成的醛醇缩合阴离子有效地起到了催化反应的作用。通过使用醛酸酯阴离子作为路易斯碱催化剂成功地进行了三甲基甲硅烷基烯酮缩醛和醛之间的新型的“产物催化的醛醇缩合反应”，这是新型的路易斯碱催化的醛醇缩合反应。
• Synthesis and Structure of an Extremely Air-Stable Binuclear Hafnocene Perfluorooctanesulfonate Complex and Its Use in Lewis Acid-Catalyzed Reactions
  作者：Renhua Qiu、Guoping Zhang、Yuyang Zhu、Xinhua Xu、Lingling Shao、Yinhui Li、Delie An、Shuangfeng Yin

  DOI：10.1002/chem.200802727

  日期：2009.6.22

  Stable complexes: An extremely air‐stable μ2‐hydroxy‐bridged binuclear hafonocene perfluorooctanesulfoante complex shows high catalytic efficiency in Lewis acid‐catalyzed reactions, such as esterification, Friedel–Crafts acylation, the Mukaiyama aldol reation, and the allylation of aldehyde (see scheme).

  稳定的复合物：一个极其空气稳定的μ 2 -羟基桥联双核hafonocene perfluorooctanesulfoante复杂的节目在路易斯酸催化的反应，例如酯化催化效率高，Friedel-Crafts酰化，向山醛醇reation，和醛的烯丙基化（见方案）。
• A Catalytic Aldol Reaction between Ketene Silyl Acetals and Aldehydes Promoted by Lithium Amide under Non-acidic Conditions
  作者：Hidehiko Fujisawa、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.2002.182

  日期：2002.2

  A catalytic aldol reaction between trimethylsilyl enol ethers and aldehydes by using lithium diphenylamide, a Lewis base catalyst, in DMF or pyridine solvent proceeded smoothly to afford the corresponding aldols under mild conditions.

  使用路易斯碱催化剂二苯基氨化锂，以DMF或吡啶为溶剂，三甲基硅基烯醇醚与醛之间的催化醇醛反应在温和条件下顺利进行，得到相应的醇醛产物。