(1E)-(3R)-3-hydroxy-4,4-dimethyl-1-phenyl-1,5-hexadiene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (1E)-(3R)-3-hydroxy-4,4-dimethyl-1-phenyl-1,5-hexadiene
• 英文别名: (1E,3R)-3-hydroxy-4,4-dimethyl-1-phenyl-1,5-hexadiene；(R)-(E)-4,4-dimethyl-1-phenyl-1,5-hexadien-3-ol；(R,E)-4,4-dimethyl-1-phenylhexa-1,5-dien-3-ol；(1E,3R)-4,4-dimethyl-1-phenylhexa-1,5-dien-3-ol
• 化学式: C₁₄H₁₈O
• 分子量: 202.296
• InChiKey: KPGHWQJYIAGJEQ-OCHBPSSRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 、 3-甲基-1,2-丁二烯 在 C₄₈H₃₆IrNO₈P₂ 、 异丙醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以81%的产率得到(1E)-(3R)-3-hydroxy-4,4-dimethyl-1-phenyl-1,5-hexadiene
  参考文献：
  名称：

  Han, Soo Bong; Kim, In Su; Han, Hoon, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 6916 - 6917

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Chiral Phosphoramide-Catalyzed Enantioselective Addition of Allylic Trichlorosilanes to Aldehydes. Preparative Studies with Bidentate Phosphorus-Based Amides
  作者：Scott E. Denmark、Jiping Fu、Michael J. Lawler

  DOI：10.1021/jo052203h

  日期：2006.2.1

  that more than one Lewis basic moiety (phosphoramide) is involved in the rate- and stereochemistry-determining step of enantioselective allylation, bidentate chiral phosphoramides were developed. Different chiral phosphoramide moieties were connected by tethers of methylene chains of varying length. The rate and enantioselectivity of allylation with allyltrichlorosilane promoted by the bidentate phosphoramides

  基于机械学的见解，即对映选择性烯丙基化的速率和立体化学决定步骤涉及多个路易斯基本部分（磷酰胺），开发了二齿手性磷酰胺。通过不同长度的亚甲基链的束缚连接不同的手性磷酰胺部分。发现由二齿磷酰胺促进的与烯丙基三氯硅烷的烯丙基化的速率和对映选择性高度依赖于系链长度。设计了一种新的基于2,2'-双吡咯烷骨架的磷酰胺，在烯丙基化反应中具有良好的收率，有效的转化率和高的对映选择性。对映体纯的2,2'-双吡咯烷的合成很容易通过吡咯烷的光二聚化，然后用四氢呋喃进行拆分而大规模完成。l（或d）酒石酸。用各种取代的烯丙基三氯硅烷和不饱和醛检查了烯丙基化反应的范围。通过添加不对称的γ-二取代的烯丙基三氯硅烷，该方法已应用于立体异构的季中心的构建。
• Cobalt-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Reductive Allyl Additions to Aldehydes with Allylic Alcohol Derivatives via Allyl Radical Intermediates
  作者：Lei Wang、Lifan Wang、Mingxia Li、Qinglei Chong、Fanke Meng

  DOI：10.1021/jacs.1c05690

  日期：2021.8.18

  enantioenriched homoallylic alcohols with a remarkably broad scope of allyl groups that can be introduced. Mechanistic studies indicated that allyl radical intermediates were involved in this process. These new discoveries establish a new strategy for development of enantioselective transformations through capture of radicals by chiral Co complexes, pushing forward the frontier of Co complexes for enantioselective

  催化生成两亲性 π-烯丙基-金属配合物及其在对映选择性转化中的应用构成了将烯丙基引入分子的有效方法。本文提出了一种前所未有的钴催化的高度位点、非对映和对映选择性方案，用于立体选择性形成亲核烯丙基-Co(II) 配合物，然后加入醛。该反应的特点是将容易获得的烯丙醇衍生物非对映和对映收敛转化为多样化的富含对映体的高烯丙醇，其中可以引入的烯丙基范围非常广泛。机理研究表明，烯丙基自由基中间体参与了这一过程。
• Catalytic, Enantioselective Addition of Substituted Allylic Trichlorosilanes Using a Rationally-Designed 2,2‘-Bispyrrolidine-Based Bisphosphoramide
  作者：Scott E. Denmark、Jiping Fu

  DOI：10.1021/ja016552e

  日期：2001.9.1
• A Highly Enantioselective Indium-Mediated Allylation Reaction of Aldehydes
  作者：Teck-Peng Loh、Jian-Rong Zhou、Zheng Yin

  DOI：10.1021/ol990316f

  日期：1999.12.1

  [GRAPHICS]The first highly enantioselective indium mediated allylation of aldehydes was reported. In most cases, good chemical yields and moderate to high enantioselectivies (up to 90% ee) were obtained in the presence of external chiral ligands, (+)-cinchonine and (-)-cinchonidine.