(+/-)-diethyl (1,3-diphenylprop-2E-en-1-yl)malonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: (+/-)-diethyl (1,3-diphenylprop-2E-en-1-yl)malonate
• 英文别名: diethyl [(2E)-1,3-diphenylprop-2-en-1-yl]malonate；diethyl 2-[(E)-1,3-diphenyl-2-propenyl]malonate；ethyl 2-carboethoxy-3,5-diphenyl-4-pentenoate；diethyl 2-(1,3-diphenyl-2-propenyl)malonate；(E)-diethyl 2-(1,3-diphenylallyl)malonate；(E)-diethyl-2-(1,3-diphenylallyl)malonate；diethyl 2-[(E)-1,3-diphenylprop-2-enyl]propanedioate
• 化学式: C₂₂H₂₄O₄
• 分子量: 352.43
• InChiKey: KHPJOCZFKLKUDM-FOCLMDBBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反-1,3-二苯基-2-丙稀-1-醇 在 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 S-methyl S-(quinolin-8-yl)-N-(p-toluenesulfonyl)sulfimide 、 potassium acetate 、 三乙胺 、 palladium dichloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (+/-)-diethyl (1,3-diphenylprop-2E-en-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  无配体，喹啉N辅助的铜催化的丁二烯转移反应，合成8-喹啉硫酰亚胺

  摘要：

  描述了一种有效的铜催化的，喹啉基N定向的腈转移反应生成8-喹啉基硫化物的方法。以中等至高收率合成了具有不同官能团的多种8-喹啉基亚磺酰亚胺。事实证明，在Pd（II）催化的烯丙基烷基化反应中，所获得的8-喹啉硫磺酰亚胺是有前途的新型二齿配体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00281

文献信息

• Practical Pd/C-Mediated Allylic Substitution in Water
  作者：François-Xavier Felpin、Yannick Landais

  DOI：10.1021/jo050952t

  日期：2005.8.1

  Pd/C-mediated allylic substitution in water is described as an interesting alternative to classical homogeneous conditions. The reaction applied to allylic acetates showed a wide range of compatibility with various nitrogen, sulfur, oxygen, and carbon nucleophiles. Notably, the method features inexpensive reagents and a nontoxic solvent. Moreover, measurement of the palladium content in water by ICP-MS

  水中Pd / C介导的烯丙基取代被描述为经典均质条件的一种有趣替代方法。应用于烯丙基乙酸酯的反应显示出与各种氮，硫，氧和碳亲核试剂的广泛相容性。值得注意的是，该方法具有廉价的试剂和无毒的溶剂的特点。此外，通过ICP-MS测量水中的钯含量显示出低的钯污染（4 ppm），与均匀条件相比，该方法对环境更安全。还公开了Pd / C介导的烯丙基取代的第一个不对称实例。
• Allylic substitution in water catalyzed by amphiphilic resin-supported palladium-phosphine complexes
  作者：Hiroshi Danjo、Daiki Tanaka、Tamio Hayashi、Yasuhiro Uozumi

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00883-2

  日期：1999.12

  New amphiphilic resin-supported triarylphosphines PEP (1) were designed and prepared on polyethylene glycol-polystyrene graft copolymer (PEG-PS). Palladium complexes of 1, Pd(PEP)2 (4) and Pd(PEP) (5), catalyzed allylic alkylation of 3-acetoxy-1,3-diphenyl-1-propene (6) and cinnamyl acetate (7) with various nucleophiles including 1,3-dicarbonyl compounds, amino acids, sodium azide, and sodium sulfinate

  在聚乙二醇-聚苯乙烯接枝共聚物（PEG-PS）上设计并制备了新型的两亲树脂负载的三芳基膦PEP（1）。1，Pd（PEP）2（4）和Pd（PEP）（5）的钯配合物，3-乙酰氧基-1,3-二苯基-1-丙烯（6）和乙酸肉桂酯（7）的烯丙基烷基化反应亲核试剂，包括1,3-二羰基化合物，氨基酸，叠氮化钠和亚磺酸钠，可定量获得相应的烯丙基取代产物在水中的产率。
• Regioselective 1,4- and 1,6-Conjugate Additions of Grignard Reagent-Derived Organozinc(II)ates to Polyconjugated Esters
  作者：Manabu Hatano、Mai Mizuno、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01774

  日期：2016.9.16

  Regioselective synthetic methods were developed for 1,4- and 1,6-conjugate additions of Grignard reagent-derived organozinc(II)ates to malonate-derived polyconjugated esters. By taking advantage of the tight ion-pair control of organozinc(II)ates, it was possible to switch between 1,4- and 1,6-conjugate additions by introducing a terminal ethoxy moiety in the conjugation.

  开发了区域选择性合成方法，用于将格氏试剂衍生的有机锌（II）的1,4-和1,6-共轭物添加到丙二酸酯衍生的多共轭酯中。通过利用有机锌（II）酸酯的紧密离子对控制，可以通过在共轭物中引入末端乙氧基部分来在1,4-和1,6-共轭物之间切换。
• Microwave-Irradiated Transition-Metal Catalysis: Rapid and Efficient Dehydrative Carbon-Carbon Coupling of Alcohols with Active Methylenes
  作者：Akio Baba、Srinivasarao Babu、Makoto Yasuda、Yasunori Tsukahara、Tomohisa Yamauchi、Yuji Wada

  DOI：10.1055/s-2008-1067020

  日期：2008.6

  transition-metal-catalyzed carbon-carbon coupling of a wide range of benzylic/allylic alcohols with β-diones, β-keto esters, and dialkyl malonates is reported. In a representative screening of transition-metal catalysts, salts of Zn, Cu, Fe, Sc, Ru, Pt, Ta, and Mo were found to furnish the coupling products. In light of the results obtained, among all of these catalysts copper(II) triflate was found to be relatively

  报道了一种快速且高效的合成微波辐照方案，用于过渡金属催化的各种苄醇/烯丙醇与 β-二酮、β-酮酯和丙二酸二烷基酯的碳-碳偶联。在对过渡金属催化剂的代表性筛选中，发现 Zn、Cu、Fe、Sc、Ru、Pt、Ta 和 Mo 的盐可以提供偶联产物。鉴于所获得的结果，在所有这些催化剂中，发现与其他催化剂相比，三氟甲磺酸铜 (II) 相对更有效，即使在反应性较低的苯甲醇或二酯的情况下也是如此。有趣的是，这些 MW 辐照反应是在或多或少 MW 透明的介质中进行的，例如甲苯，具有非常低的 tanδ，或在纯净条件下进行。
• FeCl3·6H2O and TfOH as Catalysts for Allylic Amination Reaction: A Comparative Study
  作者：Paz Trillo、Alejandro Baeza、Carmen Nájera

  DOI：10.1002/ejoc.201101844

  日期：2012.5

  The use of FeCl3·6H2O and TfOH as readily available and easy-to-handle catalysts for the direct allylic amination reaction using a wide variety of nitrogenated nucleophiles onto different free allylic alcohols is described. Comparative studies between these catalysts, as representative Lewis and Bronsted acids are conducted, concluding that both are suitable catalysts for this transformation. The reactions

  描述了使用 FeCl3·6H2O 和 TfOH 作为容易获得且易于操作的催化剂，用于使用各种氮化亲核试剂在不同的游离烯丙醇上进行直接烯丙胺化反应。对作为代表性路易斯酸和布朗斯台德酸的这些催化剂进行了比较研究，得出的结论是，两者都是适合这种转化的催化剂。反应在一个敞开的烧瓶中进行，使用工业级 1,4-二恶烷。根据从这项研究中获得的结果，可以断言 TfOH 略优于 FeIII 盐，因为在大多数情况下使用较低的催化剂负载和较温和的反应条件获得了相似或更好的产率。当在烯丙基取代反应中使用亲碳试剂时，观察到类似的趋势。