bis(propynyl)titanocene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: bis(propynyl)titanocene
• 英文别名: Cp2Ti(CCMe)2
• 化学式: C₁₆H₁₆Ti
• 分子量: 256.183
• InChiKey: RRGYPUVJBSIASH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(propynyl)titanocene 、 三(五氟苯基)硼烷 以 甲苯 为溶剂， 以88%的产率得到[bis(η(5)-cyclopentadienyl)titanium(IV)]-hex-2-ene-4-yne-2-yl-3-[tris(pentafluorophenyl)]borate
  参考文献：
  名称：

  通过用三（五氟苯基）硼烷路易斯酸处理双（炔基）锆茂金属而获得的锆茂-硼-甜菜碱配合物的动态特征

  摘要：

  双（丙炔基）二茂锆（6A）反应与三（五氟苯基）硼烷，得到的碳-碳偶联的Cp 2 M（μ-RC 4 R）B（C 6 ˚F 5）3甜菜碱产品4A（M的Zr，R CH 3）。制备了各种不同取代的类似物（M 3 Zr，R =正丁基，苯基，环己基； M 3 Ti，R 3 CH 3； M 3 Hf； R 3 CH 3，苯基，SiMe 3）。由于存在相当稳定的螺旋桨状RB（芳基）3，这些配合物4是手性的构象。该系列配合物的许多例子的分子内对映体化过程的活化势垒是通过动态1 H NMR光谱法测定的，† G↕值范围约为。取决于取代模式，为13至16kcal mol -1。络合物4a与2，6-二甲基苯基异氰化物反应，得到通过X射线衍射表征的亚甲基环丙烯衍生物1。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(96)06610-7
• 作为产物：
  描述：

  二氯二茂钛 、 丙基锂 以 四氢呋喃 为溶剂， 以86%的产率得到bis(propynyl)titanocene
  参考文献：
  名称：

  通过用三（五氟苯基）硼烷路易斯酸处理双（炔基）锆茂金属而获得的锆茂-硼-甜菜碱配合物的动态特征

  摘要：

  双（丙炔基）二茂锆（6A）反应与三（五氟苯基）硼烷，得到的碳-碳偶联的Cp 2 M（μ-RC 4 R）B（C 6 ˚F 5）3甜菜碱产品4A（M的Zr，R CH 3）。制备了各种不同取代的类似物（M 3 Zr，R =正丁基，苯基，环己基； M 3 Ti，R 3 CH 3； M 3 Hf； R 3 CH 3，苯基，SiMe 3）。由于存在相当稳定的螺旋桨状RB（芳基）3，这些配合物4是手性的构象。该系列配合物的许多例子的分子内对映体化过程的活化势垒是通过动态1 H NMR光谱法测定的，† G↕值范围约为。取决于取代模式，为13至16kcal mol -1。络合物4a与2，6-二甲基苯基异氰化物反应，得到通过X射线衍射表征的亚甲基环丙烯衍生物1。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(96)06610-7

文献信息

• Formation, Structure, and Dynamic Behavior of a Novel Dinuclear Cationic μ-2,4-Hexadiyne Bis(zirconocene) Complex
  作者：Wolfgang Ahlers、Bodo Temme、Gerhard Erker、Roland Fröhlich、Frank Zippel

  DOI：10.1021/om960918s

  日期：1997.4.1

  characterized by an X-ray crystal structure analysis. It contains an unsymmetrically bridging hexadiyne ligand and exhibits a planar-tetracoordinate carbon center that is stabilized by a three-center two-electron interaction with the two adjacent zirconocene moieties. In solution, complex 9 exhibits dynamic NMR spectra that indicate a symmetrizing exchange of the bonding situations between the two ends of

  双（丙炔基）锆茂新星（1b）与0.5摩尔当量的三苯甲基四苯硼酸酯通过丙炔基转移反应形成Ph 3 CC⋮CCH 3和Cp 2 ZrC⋮CCH 3 +。与中性原料的原位生成（丙炔基）二茂锆阳离子不是在反应条件下稳定的，但在瞬间发生反应1B以形成[（μ-C⋮CCH 3）（μ-CH 3 Ç⋮CC⋮CCH 3）（ZrCp 2）2 + ] [BPH 4 - ]的盐，9。综合大楼9通过X射线晶体结构分析表征。它包含一个不对称桥联的己二炔配体，并显示出一个平面四坐标碳中心，该中心通过与两个相邻的二茂锆部分的三中心两电子相互作用而得以稳定。在溶液中，络合物9表现出动态NMR光谱，该光谱表明μ-己二炔配体的两个末端之间的键合情况对称交换。的automerization反应的吉布斯活化能9是Δ ģ ⧧（190 K）≈9.5千卡摩尔- 1。
• Reaction of (σ-alkynyl) Group 4 metallocene cation complexes with alkyl- and arylisocyanides
  作者：Wolfgang Ahlers、Gerhard Erker、Roland Fröhlich

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00871-7

  日期：1998.11

  The cations [(RCp)(2)M(-C=C-CH3)(THF)(+)] (2a-d) [(RCp)(2)M = Cp2Ti, Cp2Zr, (MeCp)(2)Zr, and Cp2Hf] were generated in situ by treatment of the respective bis(propynyl) Group 4 metallocenes (RCp)(2)M(-C=C-CH3)(2) (1a-d) with N,N-dimethylanilinium tetraphenylborate. Addition of excess tert-butylisocyanide gave the isonitrile insertion/addition products [(RCp)(2)M(eta(2)-Me3C-NC-C=C-CH3)(kappa-C=N-CMe3) +] (8a-d). Complex 8b was characterized by X-ray diffraction. It contains a eta(2)-iminoacyl ligand with N-inside orientation and there is a kappa-tert-butylisocyanide coordinated to the cationic metallocene framework. Complex 8b exhibits the typical structural characteristics of a d degrees-configurated isonitrile complex (bond lengths 2.350(4) and 1.148(4) Angstrom for the Zr-C=N-R unit). Insertion of 2,6-dimethylphenylisocyanide into the Zr-C(sp) sigma-bond of in situ generated [Cp2Hf-C-=C-CH3+] cation td leads to the formation of the analogous cationic hafnocene complex Se. (C) 1998 Elsevier Science S.A. All rights reserved.