tert-butyl trans-3-[3,4-(methylenedioxy)phenyl]aziridine-2-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl trans-3-[3,4-(methylenedioxy)phenyl]aziridine-2-carboxylate
• 英文别名: trans-[tert-butyl N-benzyl-3-(3,4-methylenedioxyphenyl)aziridine-2-carboxylate]；tert-butyl (2R,3S)-3-(1,3-benzodioxol-5-yl)-1-benzylaziridine-2-carboxylate
• 化学式: C₂₁H₂₃NO₄
• 分子量: 353.418
• InChiKey: MWQRAAXNFBFYGT-ZKTCVHQMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  47.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl trans-3-[3,4-(methylenedioxy)phenyl]aziridine-2-carboxylate 在 六甲基磷酰三胺 、 三氢化钐 、 N,N-二甲基乙醇胺 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 tert-butyl 3-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Epimerization of trans-3-Arylaziridine-2-carboxylates at the C3 Position

  摘要：

  We describe here effective epimerization of trans to cis isomer of 1-benzyl-3-arylaziridine-2-carboxylates. The combination of samarium metal, iodine and N,N-dimethylaminoethanol promoted the epimerization of trans isomer to a ca. 1 : 1 mixture of cis and trans ones. Investigating more effective catalyst, indium chloride was found to afford a ca. 2 : 1 mixture of cis and trans isomers. Epimerization at benzylic position in the aziridines is suggested from the result with optically active ones. Preparation of cis-2-indolylaziridine towards construction of aziridinomitosene skeleton was achieved in this epimerization reaction.

  DOI：

  10.3987/com-08-s(n)74
• 作为产物：
  描述：

  2-(benzylimino)-1,3-dimethylimidazolidine 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 tert-butyl trans-3-[3,4-(methylenedioxy)phenyl]aziridine-2-carboxylate 、 (2S,3S)-3-Benzo[1,3]dioxol-5-yl-1-benzyl-aziridine-2-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  胍基内酯介导的亚芳基叠氮化：未活化的3-芳基氮杂环丁烷-2-羧酸盐形成的范围和局限性

  摘要：

  摘要 讨论了由芳基醛产生的未活化的3-芳基氮丙啶-2-羧酸酯的芳基醛介导的啶基lide啶化的范围和局限性，适用于不对称合成。 讨论了由芳基醛产生的未活化的3-芳基氮丙啶-2-羧酸酯的芳基醛介导的啶基lide啶化的范围和局限性，适用于不对称合成。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1341233

文献信息

• Mechanistic approaches to asymmetric synthesis of aziridines from guanidinium ylides and aryl aldehydes
  作者：Toyokazu Haga、Tsutomu Ishikawa

  DOI：10.1016/j.tet.2005.01.088

  日期：2005.3

  synthesis from guanidinium ylides and aryl aldehydes, reactions were systematically carried out by using a variety of p-substituted benzaldehydes under modified conditions. Two kinds of reaction mechanisms controlled by the nature of the p-substituents of aryl aldehydes is proposed for the two-steps aziridine synthesis composed of a C–C bond formation by nucleophilic addition of guanidinium ylides to aryl

  为了接近更实际的机制，由胍基碘化物和芳基醛合成不对称氮丙啶，在改性条件下，通过使用各种对位取代的苯甲醛系统地进行了反应。提出了由芳基醛的对位取代基的性质控制的两种反应机理，用于两步氮丙啶合成，该过程由亲核加成啶基团到芳基醛（步骤1）的CC键形成分子内亲核取代法制备氮丙啶产物的中间体加合物（步骤2）。AS N在使用EDG取代的苯甲醛进行不对称合成的步骤2中，提出了通过阳离子样过渡态形成i样的机理，而在使用EWG取代的苯甲醛的情况下，提出了一种S N 2样机理。基于氮丙啶产物中非对映异构体比率的Hammett分析与这两种机制中提议的速率测定步骤一致。第二个Hammett分析基于氮丙啶产物的对映体比率，清楚地揭示了步骤1和步骤2之间对电子取代基效应的磁化率差异。
• Enantioselective Formal Synthesis of (−)-Podophyllotoxin from (2<i>S</i>,3<i>R</i>)-3-Arylaziridine-2-carboxylate
  作者：Masato Takahashi、Noriyuki Suzuki、Tsutomu Ishikawa

  DOI：10.1021/jo400147f

  日期：2013.4.5

  synthesized in the formal synthesis of (−)-podophyllotoxin from (2S,3R)-3-arylaziridine-2-carboxylate, via 3,3-diarylpropanoate as a common intermediate, in an overall 42% yield through 10 steps and 31% yield through 6 steps, respectively. The key steps in the synthesis were regio- and diastereoselective ring opening with an aromatic nucleophile, samarium iodide promoted reductive C–N bond cleavage, and

  迈尔斯4-芳基-1-四氢萘酮内酯和ENT（ - ） - -Zhang的2-二芳基-4-氧代丁酸是在正式合成来合成鬼臼毒素从（2小号，3 - [R）-3-芳基氮丙啶-2-羧酸酯，通过3,3-二芳基丙酸酯作为普通中间体，通过10个步骤的总收率分别为42％，通过6个步骤的总收率分别为31％。合成的关键步骤是使用芳香族亲核试剂的区域和非对映选择性开环，碘化sa促进的还原性C–N键裂解以及用于引入乙烯基官能团的Stille偶联。起始氮丙啶是由3,4,5-三甲氧基苯甲醛通过内鎓盐内鎓盐介导的不对称叠氮化而对映选择性地制备的。反应顺序中使用的所有氮组分都可重复用作起始胍盐源。
• Ring-opening reaction of unactivated 3-arylaziridine-2-carboxylates with nitrile reagents
  作者：Yukiko Hayashi、Takuya Kumamoto、Masatoshi Kawahata、Kentaro Yamaguchi、Tsutomu Ishikawa

  DOI：10.1016/j.tet.2010.03.063

  日期：2010.5

  Additional aluminum-catalyzed ring-opening reactions disclosed that the potential cationic character of the C3 benzylic position and stereochemical requirements of substituents in the arylaziridine system control the reactivity. Furthermore, the synthetic utility of the ring-opening reaction was demonstrated not only by application to the cyclization of a ring-opened cyanopropanoate to an isoquinoline

  使用反式-1-苄基-3-（3,4-亚甲基二氧基苯基）氮丙啶-2-羧酸作为典型的氮丙啶底物，研究了未活化的3-芳基氮丙啶-2-羧酸盐与腈试剂的开环反应。当在热条件下用三甲基甲硅烷基氰化物处理氮丙啶时，观察到通过C2-C3键断裂形成的甲亚胺叶立德。另一方面，使用溴化氰（BrCN）和氰化二乙基铝（Et 2AlCN）导致N–C3键断裂，并且立体特异性取决于所用试剂。另外的铝催化的开环反应公开了C 3苄基位置的潜在阳离子特征和芳基氮丙啶系统中取代基的立体化学要求控制反应性。此外，不仅通过将开环的氰基丙酸酯环化为异喹啉骨架，而且通过将其他碳亲核试剂从腈（C1）扩展为乙烯酮缩醛（C2），也证明了开环反应的合成效用。 ）。
• Ring-Opening Reactions of 3-Aryl-1-benzylaziridine-2-carboxylates and Application to the Asymmetric Synthesis of an Amphetamine-Type Compound
  作者：Tomoyuki Manaka、Shin-Ichiro Nagayama、Wannaporn Desadee、Naoki Yajima、Takuya Kumamoto、Toshiko Watanabe、Tsutomu Ishikawa、Masatoshi Kawahata、Kentaro Yamaguchi

  DOI：10.1002/hlca.200790006

  日期：2007.1

  Nucleophilic ring-opening reactions of 3-aryl-1-benzylaziridine-2-carboxylates were examined by using O-nucleophiles and aromatic C-nucleophiles. The stereospecificity was found to depend on substrates and conditions used. Configuration inversion at C(3) was observed with O-nucleophiles as a major reaction path in the ring-opening reactions of aziridines carrying an electron-poor aromatic moiety, whereas

  通过使用O-亲核试剂和芳香族C-亲核试剂检查了3-芳基-1-苄基氮丙啶-2-羧酸酯的亲核开环反应。发现立体特异性取决于所用的底物和条件。观察到在C（3）处的构型反转，其中O-亲核试剂是载有电子贫乏芳香族部分的氮丙啶的开环反应中的主要反应路径，而当富电子氮丙啶类化合物时通常会获得优先含有顺-非对映异构体的混合物进行了使用（表1-3）。在富电子氮丙啶与C-亲核试剂的反应中，观察到S N 2反应产生抗型产物（表4）。-通过催化氢化（+）的还原开环反应的反式- （2-小号，3 - [R）-3-（1,3-苯并二氧戊环-5-基）氮丙啶-2-羧酸甲酯（+） -反式- 3C，得到对应α -氨基酸衍生物，将其平稳地转变成（+） -叔-丁基[（1 - [R）-2-（1,3-苯并二氧戊环-5-基）-1-甲基乙基]氨基甲酸叔丁酯（（+） - 14），并具有较高的光学纯度保留（方案6）。
• Guanidinium Ylides as a New and Recyclable Source for Aziridines and Their Roles as Chiral Auxiliaries
  作者：Kihito Hada、Toshiko Watanabe、Toshio Isobe、Tsutomu Ishikawa

  DOI：10.1021/ja0107024

  日期：2001.8.1