3-ethyl-3-methylindan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: 3-ethyl-3-methylindan-1-one
• 英文别名: 3-ethyl-3-methyl-2,3-dihydro-1H-inden-1-one；3-Ethyl-3-methyl-1-indanone；3-ethyl-3-methyl-2H-inden-1-one
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: IHJQNYSUSWENPX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-ethyl-3-methylindan-1-one 、 lead(IV) tetraacetate 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 以36%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  芳基吡喃假酸外消旋化：速率估计和结构影响

  摘要：

  摘要 芳基吡喃假酸在相当于外消旋化的过程中对氧代羧酸显示出缓慢的开环和对内酯（假酸）的快速闭环。所研究的化合物在“Cooper's Pseudoacid”[3-羟基-4,4-二甲基异苯并吡喃-1-one, 1 ] 上形成图案，通过空间压缩对其进行修饰以影响外消旋化速率。d 6 -DMSO 中的假酸 1 对外消旋化的屏障 (ΔH ‡ ) 为 +77.8(3) kJ/mol，通过在 25 °C 至 100 °C 下测得的动态核磁共振谱线展宽及其非对映宝石的聚结确定-二甲基信号在 78.5 °C。1 在室温下的溶液半衰期是几秒钟。各种芳基 5-取代基的引入导致 5-氟-8-甲基衍生物类似的外消旋化障碍，5-甲基-8-甲基、5-氯-8-甲基和5-溴-7-甲基衍生物的壁垒越来越高。在 3-羟基-4,4,5,8-四甲基异苯并吡喃-1-one 中，屏障为 + 104(6) kJ/mol，室温下的溶液对映异构体

  DOI：

  10.1007/s10870-020-00829-2
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1-(2-溴苯基)丙烷-1-醇 在 bis(ethylene)rhodium(I) chloride dimer potassium phosphate 、 正丁基锂 、 锌铜偶 、 硫酸 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 、 三氟乙酸酐 、 锌 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 63.0h， 生成 3-ethyl-3-methylindan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective C−C Bond Cleavage Creating Chiral Quaternary Carbon Centers

  摘要：

  A chiral all-carbon benzylic quaternary carbon center is created by the asymmetric intramolecular addition/ring-opening reaction of a borylsubstituted cyclobutanone, which involves enantioselective ss-carbon elimination from a symmetrical rhodium cyclobutanolate. The asymmetric reaction was successfully applied to a synthesis of sesquiterpene, (-)-alpha-herbertenol.

  DOI：

  10.1021/ol061359g

文献信息

• Catalytic activation of carbon–carbon bonds in cyclopentanones
  作者：Ying Xia、Gang Lu、Peng Liu、Guangbin Dong

  DOI：10.1038/nature19849

  日期：2016.11

  we report a general approach to the catalytic activation of C–C bonds in simple cyclopentanones and some cyclohexanones. The key to our success is the combination of a rhodium pre-catalyst, an N-heterocyclic carbene ligand and an amino-pyridine co-catalyst. When an aryl group is present in the C3 position of cyclopentanone, the less strained C–C bond can be activated; this is followed by activation of

  在化学工业中，感兴趣的分子主要基于碳骨架。在合成此类分子时，简单底物中碳-碳单键（C-C 键）的活化具有重要的战略意义：它提供了一种断开此类惰性键的方法，形成更活跃的连接（例如，碳和过渡金属之间的连接） ) 并最终生产出更多功能的脚手架。实现这种活化的挑战在于 C-C 键的动力学惰性和新形成的碳-金属键的相对弱点。最常见的策略从三元或四元碳环系统开始，其中应变释放提供了关键的热力学驱动力。然而，基于催化活化无应变 C-C 键的广泛有用的方法已被证明难以捉摸，因为解理过程在能量上不太有利。在这里，我们报告了在简单的环戊酮和一些环己酮中催化活化 C-C 键的一般方法。我们成功的关键是铑预催化剂、N-杂环卡宾配体和氨基-吡啶助催化剂的组合。当环戊酮的 C3 位存在芳基时，可以激活应变较小的 C-C 键；随后活化芳基中的碳氢键，从而有效合成功能化的 α-四氢萘酮——有机合成中常见的结构基序和通用构
• Distal-Bond-Selective C−C Activation of Ring-Fused Cyclopentanones: An Efficient Access to Spiroindanones
  作者：Ying Xia、Jianbo Wang、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.201611642

  日期：2017.2.20

  A site‐selective rhodium‐catalyzed C−C activation of ring‐fused cyclopentanones was achieved to afford efficient access to a range of spiroindanones. The use of bulky 2‐amino‐6‐picoline as a cocatalyst is key to the excellent selectivity of this C−C bond cleavage in cyclopentanones.

  实现了稠环环戊酮的位点选择性铑催化 C-C 活化，以有效获得一系列螺茚满酮。使用大体积的 2-氨基-6-甲基吡啶作为助催化剂是环戊酮中 C-C 键断裂的优异选择性的关键。
• Enantioselective Construction of Indanones from Cyclobutanols Using a Rhodium-Catalyzed C-C/C-H/C-C Bond Activation Process
  作者：Nicolai Cramer、Tobias Seiser、Gino Cathomen

  DOI：10.1055/s-0029-1219959

  日期：2010.7

  Enantioselective rhodium(I)-catalyzed reactions of tert-cyclobutanols lead via consecutive C-C/C-H/C-C bond activations to indanones with quaternary stereogenic centers.

  对叔环丁醇的反相选择性铑(I)催化反应，通过连续的C-C/C-H/C-C键活化，导致具有四级立体中心的茚酮的生成。
• <scp>Palladium‐Catalyzed</scp> Skeletal Reorganisation of Cyclobutanones Invoving Successive C−C Bond/C−H Bond Cleavage
  作者：Ruirui Li、Xiaonan Shi、Dongbing Zhao

  DOI：10.1002/cjoc.202300044

  日期：——

  Because C(carbonyl)−C bond of cyclobutanones can be cleaved through strain release. Despite those advancements, the main catalysts in literature are Rh catalysts or Ni catalysts and the reaction with C—H bond is still underdeveloped. Herein, we realized the first palladium-catalyzed skeletal reorganization of cyclobutanones involving successive cleavage of C(carbonyl)−C bonds and C—H bond cleavage, which

  环丁酮作为合成子在过渡金属催化中的应用已取得巨大成功。因为环丁酮的 C(羰基)-C 键可以通过应变释放被切割。尽管取得了这些进展，但文献中的主要催化剂是 Rh 催化剂或 Ni 催化剂，与 C-H 键的反应仍然不发达。在此，我们实现了第一个钯催化的环丁酮骨架重组，涉及 C(羰基)-C 键和 C-H 键的连续裂解，这构成了快速获得多种茚满酮的途径。与之前的 Rh 催化体系相比，本文的 Pd 催化体系涉及不同的机制并具有以下几个优点：1）不需要导向基团来促进 C（羰基）-C 键断裂；2) 更温和的反应条件和 3) 简化的后处理。
• Palladium-Catalyzed Skeletal Rearrangement of Cyclobutanones via C–H and C–C Bond Cleavage
  作者：Yusuke Ano、Daichi Takahashi、Yuki Yamada、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/acscatal.2c06389

  日期：2023.2.17

  The palladium-catalyzed skeletal rearrangement of 3-arylcyclobutanones into 1-indanones is reported. A Pd(0)/IMes catalyst allows for the cleavage of C(carbonyl)–C(sp3) and C(sp2)–H bonds to result in the skeletal rearrangement, and neither an extra reactive functional group nor a directing group is required to promote the reaction. Deuterium-labeling experiments indicate that the C–C bond is initially

  报道了钯催化的 3-芳基环丁酮骨架重排为 1-茚满酮。Pd(0)/IMes 催化剂允许裂解 C(carbonyl)–C(sp 3 ) 和 C(sp 2 )–H 键以导致骨架重排，并且既没有额外的反应性官能团也没有导向基团需要促进反应。氘标记实验表明 C-C 键最初被激活，随后的 C-H 激活参与决速步骤。