1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,4-dihydroquinoline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,4-dihydroquinoline
• 英文别名: 1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-4H-quinoline
• 化学式: C₁₅H₂₀BNO₂
• 分子量: 257.14
• InChiKey: NANJJJBGFNLFLL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.15
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,4-dihydroquinoline 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 3-氰基喹啉
  参考文献：
  名称：

  吡啶的 C3-氰化：亲电子试剂的限制和区域选择性的决定因素

  摘要：

  吡啶的 C3 选择性氰化是通过硼烷催化的吡啶硼氢化、用氰基亲电试剂取代所得二氢吡啶、最后氧化芳构化的串联过程完成的。该方法适用于吡啶类药物的后期氰化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.202216894
• 作为产物：
  描述：

  1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,2-dihydroquinoline 在 (PPh3)3CoH(N2) 作用下， 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1,4-dihydroquinoline
  参考文献：
  名称：

  钴催化喹啉的双硼化：钴三重态的重要性

  摘要：

  选择性串联喹啉脱芳构化/功能化是一个巨大的挑战。我们在此表明​​低价HCo(N 2 )(PPh 3 ) 3能够催化这种双硼酸化过程。 NMR 和标记研究证明了 1,2-硼氢化/马尔可夫尼科夫硼氢化级联，从原位形成的顺磁络合物开始。 DFT 强调了钴三重态在整个反应过程中的重要性，并为 C4 选择性带来了合理化。

  DOI：

  10.1002/chem.202303178

文献信息

• Ni–O Cooperation versus Nickel(II) Hydride in Catalytic Hydroboration of <i>N</i>-Heteroarenes
  作者：Jianguo Liu、Jia-Yi Chen、Mengjing Jia、Bangrong Ming、Jiong Jia、Rong-Zhen Liao、Chen-Ho Tung、Wenguang Wang

  DOI：10.1021/acscatal.8b05136

  日期：2019.5.3

  An air-stable half-sandwich nickel(II) complex bearing a phosphinophenolato ligand, Cp*Ni(1,2-Ph2PC6H4O) (1), has been designed and synthesized for activation of HBpin and catalytic hydroboration of N-heteroarenes such as pyridine. Through addition of the H–B bond across the Ni–O bond, 1 reacts with HBpin to afford an 18-electron Ni(II)–H intermediate [H1(Bpin)] featuring an oxygen-stabilized boron

  设计并合成了具有膦基酚基配体Cp * Ni（1,2-Ph 2 PC 6 H 4 O）（1）的空气稳定的半三明治镍（II）配合物。N-杂芳烃，例如吡啶。通过跨Ni-O键添加H-B键，1与HBpin反应，得到18电子Ni（II）-H中间体[H 1（（Bpin）]的特征在于氧稳定的硼部分，其易于还原吡啶类似物以得到1,2-硼氢化产物，从而在温和条件下完成催化循环。1和Cp * NiH（PPh 3）（3 H）在催化硼氢化反应中的活性存在明显差异，从而证明了膦基酚基配体传递硼基的必要性。后者缺乏功能性氧原子，并且对于催化过程是惰性的。
• 催化氮杂环化合物的硼氢化和硅氢化反应的方法
  申请人：苏州大学

  公开号：CN111187287B

  公开（公告）日：2022-06-14

  本发明涉及一种催化氮杂环化合物的硼氢化和硅氢化反应的方法。本发明公开了一种式(1)或式(2)所示的金属锌配合物，并公开了式(1)或式(2)所示的金属锌配合物在催化氮杂环化合物的硼氢化或硅氢化反应中的应用。本发明提供了一种催化氮杂环化合物选择性生成1,2‑加成硼氢化或硅氢化产物的方法，操作简单，反应条件温和，且底物适用性广。
• A Versatile NHC-Parent Silyliumylidene Cation for Catalytic Chemo- and Regioselective Hydroboration
  作者：Bi-Xiang Leong、Jiawen Lee、Yan Li、Ming-Chung Yang、Chi-Kit Siu、Ming-Der Su、Cheuk-Wai So

  DOI：10.1021/jacs.9b06714

  日期：2019.11.6

  time: 0.17 h, yield: 98 %, TOF = 58.7 h-1) for the selective reduction of CO2 with pinacolborane HBpin to form the primarily reduced formoxyborane [pinBOC(=O)H]. The activity is better than the cur-rently available base-metal catalysts used for such reaction. It also catalysed the chemo- and regioselective hydroboration of carbonyl compounds and pyridine derivatives to form borate esters and N-boryl-1

  该研究描述了二价硅络合物、NHC 母体亚硅烷基阳离子络合物 [(IMe)2SiH]I (1, IMe = :CN(Me)C(Me)}2) 作为有机催化剂中的通用催化剂的首次使用。合成。复合物 1（负载量：10 mol%）被证明是一种有效的催化剂（反应时间：0.08 小时，产率：94 %，TOF = 113.2 h-1；反应时间：0.17 小时，产率：98 %，TOF = 58.7 h-1) 用于用频哪醇硼烷 HBpin 选择性还原 CO2 以形成主要还原的甲氧基硼烷 [pinBOC(=O)H]。其活性优于目前用于此类反应的贱金属催化剂。它还催化羰基化合物和吡啶衍生物的化学和区域选择性硼氢化反应，分别形成具有定量转化的硼酸酯和 N-硼基-1,4-二氢吡啶衍生物。
• Manganese‐Catalyzed Hydroborations with Broad Scope
  作者：Pradip Ghosh、Axel Jacobi von Wangelin

  DOI：10.1002/anie.202103550

  日期：2021.7.12

  synthetic manipulation and chemical valorization. The applications of catalytic hydrofunctionalization benefit from the use of liquid reducing agents and operationally facile setups. Metal-catalyzed hydroborations provide a highly prolific platform for reductive valorizations of stable C=X electrophiles. Here, we report an especially facile, broad-scope reduction of various functions including carbonyls

  容易获得的氧化物质的还原转化是合成操作和化学价值化的核心。催化加氢官能化的应用受益于液体还原剂的使用和操作简便的设置。金属催化的硼氢化反应为稳定的 C=X 亲电试剂的还原增值提供了一个高产的平台。在这里，我们报告了在非常温和的条件下，使用廉价的预催化剂 Mn(hmds) 2可以特别轻松、广泛地还原各种功能，包括羰基化合物、羧酸盐、吡啶、碳二亚胺和碳酸盐。该反应可以成功地应用于解聚。
• Iron-Catalyzed 1,2-Selective Hydroboration of <i>N</i>-Heteroarenes
  作者：Fanjun Zhang、Heng Song、Xuewen Zhuang、Chen-Ho Tung、Wenguang Wang

  DOI：10.1021/jacs.7b11416

  日期：2017.12.13

  A N2-bridged diiron complex [Cp*(Ph2PC6H4S)Fe]2(μ-N2) (1) has been found to catalyze the hydroboration of N-heteroarenes with pinacolborane, giving N-borylated 1,2-reduced products with high regioselectivity. The catalysis is initiated by coordination of N-heteroarenes to the iron center, while the B-H bond cleavage is the rate-determining step.

  已发现 N2 桥连二铁络合物 [Cp*(Ph2PC6H4S)Fe]2(μ-N2) (1) 可催化 N-杂芳烃与频哪醇硼烷的硼氢化反应，得到具有高区域选择性的 N-硼化 1,2-还原产物. 催化是通过 N-杂芳烃与铁中心的配位引发的，而 BH 键裂解是速率决定步骤。