(R)-1-(4-chlorophenyl)-3-phenylpentan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: (R)-1-(4-chlorophenyl)-3-phenylpentan-1-one
• 英文别名: (3R)-1-(4-chlorophenyl)-3-phenylpentan-1-one
• 化学式: C₁₇H₁₇ClO
• 分子量: 272.774
• InChiKey: NXVQGDRMXQLONF-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4'-chlorochalcone 在 (R)-3-[(E)-[[(S)-1-[2-(Diphenylphosphino)phenyl]ethyl]imino]methyl]-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 diethylzinc 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到(R)-1-(4-chlorophenyl)-3-phenylpentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  对二乙基锌对映选择性铜催化共轭加成和捕集壬酸锌的多功能N，O，P配体的调制

  摘要：

  在这项工作中，我们成功地合成了衍生自手性联萘酚（BINOL）和手性伯胺的新手性席夫碱-膦配体家族。可控的合成新的六齿和四齿N，O，P配体同时包含轴向BINOL和sp 3中心伯胺的轴向和sp 3中心手性，从而建立了一种高效的多功能N，O，P配体铜催化的有机锌试剂共轭物的添加。在有机锌试剂与烯酮的不对称共轭反应中，原位构建的聚合物状双金属多核CuZn复合物被发现对底物具有选择性，并且在对映选择性方面，二乙基锌试剂具有极佳的催化作用（高达99％以上） ee）。更重要的是，不同手性来源（C 2轴联萘酚和sp 3中心手性膦）之间的手性匹配对于该反应中的对映选择性诱导至关重要。实验结果表明，我们的手性配体（R，S，S）-L1-和（R，S）-L4即使在0.005 mol％的催化剂存在下（S / C = 20 000，周转数（TON）= 17 600），基于对映选择性和转化率的基于双金属络合物的催化剂体

  DOI：

  10.1002/asia.201300544

文献信息

• The effects of solvent on switchable stereoselectivity: copper-catalyzed asymmetric conjugate additions using D2-symmetric biphenyl phosphoramidite ligands
  作者：Han Yu、Fang Xie、Zhenni Ma、Yangang Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1039/c2ob25730k

  日期：——

  A highly enantioselective copper-catalyzed conjugate addition of diethylzinc to acyclic aromatic enones was developed with phosphoramidite ligands bearing a D2-symmetric biphenyl backbone. This type of reaction demonstrated that toluene and THF solvents can completely reverse the absolute configuration of the products, thus simplifying the process of accessing either enantiomer (S: 92% ee, 94% yield;

  铜的高对映选择性铜催化共轭加成 二乙基锌用带有D 2对称联苯主链的亚磷酰胺配体开发了无环芳族烯酮。这种反应表明甲苯THF溶剂可以完全逆转产物的绝对构型，从而简化了获得任一种对映异构体的过程（S：92％ee，94％收率；R：99％ee，96％收率）。
• Enantioselective Catalytic Conjugate Addition of Dialkylzinc Reagents using Copper–Phosphoramidite Complexes; Ligand Variation and Non-linear Effects
  作者：Leggy A Arnold、Rosalinde Imbos、Alessandro Mandoli、André H.M de Vries、Robert Naasz、Ben L Feringa

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00142-3

  日期：2000.4

  cyclohexenone and chalcone in order to assess the structural features that are important for stereocontrol. A sterically demanding amine moiety is essential to reach high e.e.’s. Enantioselectivities for chalcones up to 89% and for cyclic enones up to 98% were found. Studies on non-linear effects with the best ligands for both cyclohexenone and chalcone showed clear non-linear effects for both cyclic

  合成了多种新的手性亚磷酰胺，并在铜催化的对乙基己烯酮和查耳酮的铜催化对映选择性共轭加成中进行了测试，以评估对立体控制至关重要的结构特征。空间要求高的胺部分对于达到高ee是必不可少的。发现查尔酮的对映选择性高达89％，环烯酮的对映选择性高达98％。对具有最佳配体的环己烯酮和查尔酮的非线性效应的研究表明，环状和非环状烯酮均具有明显的非线性效应。
• Switchable Stereoselectivity: The Effects of Substituents on the D2-Symmetric Biphenyl Backbone of Phosphoramidites in Copper-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition Reactions with Triethylaluminium
  作者：Han Yu、Fang Xie、Zhenni Ma、Yangang Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201101007

  日期：2012.7.9

  A highly enantioselective copper‐catalyzed conjugate addition with triethylaluminium was developed using phosphoramidite ligands bearing a D2‐symmetric biphenyl backbone. For these ligands we demonstrated that the 3,3′,5,5′‐substituents on the biphenyl backbone can completely reverse the absolute configuration of the products.

  使用带有D 2对称联苯骨架的亚磷酰胺配体，开发了具有三乙基铝的高对映选择性的铜催化共轭加成物。对于这些配体，我们证明了联苯主链上的3,3'，5,5'-取代基可以完全逆转产物的绝对构型。
• Copper-catalyzed enantioselective 1,4-conjugate addition of dialkylzinc reagents to α,β- and α,β,γ,δ-unsaturated ketones
  作者：Rukeya Rexiti、Jian Lu、Feng Sha、Xin-Yan Wu

  DOI：10.1016/j.tet.2019.05.029

  日期：2019.6

  An enantioselective Cu(II)-catalyzed conjugate addition of dialkylzinc reagents to α,β- or α,β,γ,δ-unsaturated ketones with chiral cyclohexane-based amidophosphine ligands was developed. With 2 mol% of Cu(OAc)2·H2O/L5, the conjugate addition of diethylzinc to α,β-unsaturated ketones was achieved in good-to-excellent yields (up to 98%) and high enantioselectivities (up to 92% ee). This catalytic system

  开发了一种手性环己烷基酰胺基膦配体的对映选择性Cu（II）催化二烷基锌试剂共轭加成到α，β-或α，β，γ，δ-不饱和酮上的方法。使用2 mol％的Cu（OAc）2 ·H 2 O / L5，可以将二乙基锌共轭添加到α，β-不饱和酮中，收率良好至优异（最高98％），对映选择性高（最高90％）。 92％ee）。该催化体系显示对于将Et 2 Zn 1，（4 - E）加成到（2 E，4 E）-1,5-二苯基戊-2,4-dien-1-one上是有效的，产率为85％，90 ％ee。另外，Cu（OTf）2 / L11为1摩尔％，α，β，γ，δ-不饱和酮的共轭加成反应具有1,4-区域选择性，良好的收率（79-86％）和出色的对映选择性（高达97％ee）。
• Chiral Phosphanylferrocenecarboxamides with Amino Acid Pendant Groups as Ligands for Cu-Mediated Asymmetric Conjugate Additions of Diethylzinc to Chalcones - Structural Characterisation of Precursors to the Cu Catalyst
  作者：Jiří Tauchman、Ivana Císařová、Petr Štěpnička

  DOI：10.1002/ejoc.201000480

  日期：2010.8

  A series of chiral phosphanylferrocenecarboxamides was prepared by treatment of either 1'-(diphenylphosphanyl)-ferrocene-1-carboxylic acid (Hdpf) or its planar-chiral 1,2-isomers with amino acid methyl esters in the presence of peptide coupling agents. The compounds were characterised by spectroscopic methods, and the crystal structure of one representative was determined by X-ray diffraction. Catalytic

  在肽偶联剂的存在下，通过用氨基酸甲酯处理 1'-(二苯基膦酰基)-二茂铁-1-羧酸 (Hdpf) 或其平面手性 1,2-异构体制备了一系列手性 phosphanylferrocenecarboxamides。通过光谱方法对化合物进行表征，并通过 X 射线衍射确定了一个代表的晶体结构。这些供体在铜催化的二乙基锌与查耳酮的不对称共轭加成反应中的催化测试表明，反应结果对配体结构和反应条件（铜源和溶剂）高度敏感，而查耳酮取代基（Me、MeO 或 Cl在位置 4 或 4') 的影响不那么明显。基于 Hdpf 的化合物被证明是比它们的平面手性类似物更好的配体。在优化条件下，与 L-缬氨酸-Hdpf 共轭物、(S)-Ph 2 PfcCONHCH(CHMe 2 )-CO 2 Me (fc = 二茂铁-1,1'-二基) 和未取代的查耳酮反应得到完全转化率 (20 °C/ 4 h) 和 87 % ee。氨基膦