N-pivaloyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline | 543723-32-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: N-pivaloyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline
• 英文别名: 1-(3,4-dihydroquinolin-1(2H)-yl)-2,2-dimethylpropan-1-one；N-pivaloyl tetrahydroquinoline；N-trimethylacetyl-2,3,4-trihydroquinoline；2,2-Dimethyl-1-(1,2,3,4-tetrahydroquinolin-1-yl)propan-1-one；1-(3,4-dihydro-2H-quinolin-1-yl)-2,2-dimethylpropan-1-one
• CAS: 543723-32-6
• 化学式: C₁₄H₁₉NO
• mdl: MFCD00719635
• 分子量: 217.311
• InChiKey: GQSFXLVBZXYQDG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  96-98 °C
• 沸点：
  386.2±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.044±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-pivaloyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline 在 盐酸 、 硝酸 、 乙酸酐 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 6-硝基-1,2,3,4-四氢喹啉
  参考文献：
  名称：

  6-Nitro-1,2,3,4-四氢喹啉的合成：区域选择性硝化的实验和理论研究

  摘要：

  关于四氢喹啉硝化的文献的修订产生了许多不一致之处。因此，我们在实验和理论水平上对四氢喹啉及其几种 N 保护衍生物的硝化进行了深入研究。通常，硝化是在酸性条件下进行的，因此四氢喹啉会被 N-质子化；然而，如果氨基被保护，中性系统将是进行硝化的系统。已经探索了不同的保护基团，不仅有电子和空间效应，而且还有脱保护条件。此外，还研究了不同的试剂和反应条件。从这项研究中，我们已经能够在 6 位实现硝化的总区域选择性。已经进行了非常详细的 NMR 研究以明确表征四种硝基异构体。同时，进行了与实验结果一致的计算研究。为此，通过使用 B3LYP/6-31++G ** 级别的计算，所有四种硝基异构体的中性和 N 质子化的 σ​​ 配合物都在气相和水凝聚相中进行了优化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001459
• 作为产物：
  描述：

  喹啉 在 bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 N-pivaloyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline
  参考文献：
  名称：

  RhI对配体的对映选择性C–H活化四氢喹啉和饱和氮杂杂环的活化

  摘要：

  首次展示了铑（I）催化 的各种饱和氮杂杂环的对映体分子间C– H活化，包括四氢喹啉，哌啶，哌嗪，氮杂环丁烷，吡咯烷和氮杂环庚烷。铑（I）预催化剂和手性单齿亚膦酸酯配体的组合被证明是一种强大的催化体系，可以从简单的起始原料中获得各种重要的对映体富集的杂环。值得注意的是， 由于相邻的C -H键，四氢喹啉的C- H活化特别具有挑战性。这种氧化还原中性方法为高化学选择性和对映选择性高达97％ee的α-N-芳基杂环提供了一条新的合成途径 。

  DOI：

  10.1002/anie.201805680

文献信息

• Rh(III)-catalyzed C−H alkylation of indolines with enones through conjugate addition and protonation pathway
  作者：Hyunjung Oh、Jihye Park、Sang Hoon Han、Neeraj Kumar Mishra、Suk Hun Lee、Yongguk Oh、Mijin Jeon、Gyeong-Joo Seong、Ka Young Chung、In Su Kim

  DOI：10.1016/j.tet.2017.06.052

  日期：2017.8

  The rhodium(III)-catalyzed C−H alkylations of indolines with enones and enals is described. This reaction can proceed through 1,4-conjugate addition and protonation process providing β-indolinic ketone compounds, which are known to be crucial scaffolds of biologically active compounds.

  描述了铑（III）催化二氢吲哚与烯酮和烯醛的CH烷基化反应。该反应可以通过1，4-共轭物加成和质子化过程进行，从而提供β-吲哚酮化合物，已知该化合物是生物活性化合物的关键支架。
• Ru(II)‐Catalyzed Regioselective Hydroarylative Coupling of Indolines with Internal Alkynes by C−H Activation
  作者：Raziullah、Mohit Kumar、Afsar Ali Khan、Himangsu Sekhar Dutta、Ashfaq Ahmad、Jayanti Vaishnav、Ruchir Kant、Ravi Sankar Ampapathi、Dipankar Koley

  DOI：10.1002/ejoc.202100085

  日期：2021.4.15

  A hydroarylative coupling of internal alkynes with indolines and tetrahydroquinolines has been developed using the bench‐stable and inexpensive ruthenium (II) catalyst. The applicability of this methodology has been demonstrated by the late stage functionalization of natural products, biologically active molecules, and APIs.

  使用稳定且廉价的钌（II）催化剂开发了内部炔烃与二氢吲哚和四氢喹啉的加氢芳基化偶联剂。天然产物，生物活性分子和API的后期功能化已证明了该方法的适用性。
• Synthesis of Active Hexafluoroisopropyl Benzoates through a Hydrogen-Bond-Enabled Palladium(II)-Catalyzed C−H Alkoxycarbonylation Reaction
  作者：Yang Wang、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1002/anie.201611757

  日期：2017.3.13

  A PdII‐catalyzed ortho C−H alkoxycarbonylation reaction of aryl silanes toward active hexafluoroisopropyl (HFIP) benzoate esters has been developed. This efficient reaction features high selectivity and good functional‐group tolerance. Notably, given the general nature of the silyl‐tethered directing group, this method delivers products bearing two independently modifiable sites. NMR studies reveal

  芳基硅烷对活性六氟异丙基（HFIP）苯甲酸酯的Pd II催化邻位CH烷氧基羰基化反应已得到开发。这种有效的反应具有高选择性和良好的官能团耐受性。值得注意的是，考虑到甲硅烷基拴系的导向基团的一般性质，该方法提供的产品带有两个可独立修改的位点。NMR研究表明，HFIP和定向基团的嘧啶氮原子之间存在氢键，因此认为该烷氧基羰基化反应的成功至关重要。
• Ruthenium(II)-Catalyzed Direct C7-Selective Amidation of Indoles with Dioxazolones at Room Temperature
  作者：Yaoguang Sheng、Jianmin Zhou、Yi Gao、Bingbing Duan、Yi Wang、Aleksandr Samorodov、Guang Liang、Qiuhua Zhao、Zengqiang Song

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02779

  日期：2021.2.5

  A protocol for the preparation of 7-amido indoles via regioselective C–H bond functionalization has been first accomplished under Ru(II) catalysis. Indole derivatives and 4-aryl/heteroaryl/benzyl/alkyl dioxzaolines containing various substituents were applicable for this transformation, readily providing the amidated indoles in moderate to good yields. This novel process has many advantages, including

  通过Ru（II）催化首先完成了通过区域选择性C–H键官能化制备7-氨基吲哚的方案。含有各种取代基的吲哚衍生物和4-芳基/杂芳基/苄基/烷基二恶唑啉可用于该转化，容易地以中等至良好的产率提供酰胺化的吲哚。这种新颖的方法具有许多优点，包括与各种官能团的良好相容性，广泛的底物范围和温和的反应条件。已经进行了氘代研究和对照实验以了解这种转化的机理。
• Rhodium(III)‐Catalyzed Direct C7‐Selective Alkenylation and Alkylation of Indoles with Maleimides
  作者：Yaoguang Sheng、Yi Gao、Bingbing Duan、Mengxia Lv、Yao Chen、Mengjie Yang、Jianmin Zhou、Guang Liang、Zengqiang Song

  DOI：10.1002/adsc.202101055

  日期：2022.1.18

  A versatile and efficient method for the coupling of maleimides and indoles at the C7-position has been established under Rh(III) catalysis. The present protocol was compatible with various functional groups, diverse 3-(indol-7-yl)maleimides and 3-(indol-7-yl)succinimides were obtained in moderate to excellent yields by switching reaction conditions. Moreover, this method further highlights the unique

  在 Rh(III) 催化下，建立了一种在 C7 位偶联马来酰亚胺和吲哚的通用且有效的方法。本协议与各种官能团兼容，通过切换反应条件以中等至优异的产率获得了多种 3-(indol-7-yl)maleimides 和 3-(indol-7-yl)succinimides。此外，该方法进一步突出了与药用化合物和氨基酸衍生物结合的独特实际应用。为了探索这种转化的机制，已经进行了氘化研究和对照实验。