2-methylbut-3-yn-2-yl pivalate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methylbut-3-yn-2-yl pivalate
• 英文别名: 2-methylbut-3-yn-2-yl 2,2-dimethylpropanoate
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: GIJXWTBMZDGEHG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylbut-3-yn-2-yl pivalate 在 三苯基膦氯金 、 copper (I) acetate 、 caesium carbonate 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过探索串联的Castro–Stephens偶联/酰氧基转移/环化/ Semipinacol重排序列，可以轻松地访问包含螺环双环的各种全碳四元中心

  摘要：

  将两个或多个反应有效地组合成实用的无纯化序列对于实现结构的复杂性和多样性具有重要意义，对于开发在工业上经济可行且对环境友好的新合成策略而言，这是一种重要方法。在这项工作中，通过实现串联Castro-Stephens偶联/ 1,3-酰氧基转移/的成功方法，成功开发了一种简便高效的方法，用于构建高度功能化的螺环[4.5]癸烷衍生物，该衍生物含有具有挑战性的季碳中心。环化/ semipinacol重排序列。因此一系列的多取代螺环[4。如24个实施例所示，已经用中等至良好的收率，用该方法构建了具有苯基取代的季碳中心的5]癸烷和官能化的环己烷骨架。与已知策略相比，此方法的主要优点是转换效率更高（一个串联反应中进行四个连续转换），产品复杂性和多样性。作为其潜在应用的支持，已实现了waihoensene关键四环二萜骨架的快速构建。

  DOI：

  10.1039/d0sc00102c
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酸酐 、 2-甲基-3-丁炔-2-醇 在 magnesium(II) perchlorate 作用下， 反应 1.0h， 以81%的产率得到2-methylbut-3-yn-2-yl pivalate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的[2 + 1]环加成化合物，以亚乙烯基环丙烷作为7元碳环自行车的前体

  摘要：

  乙酸钯（II）与仲氧化膦结合可为从氧杂降冰片烯衍生物和叔炔丙基酯开始的[2 + 1]环加成反应提供有效的催化体系，从而生成亚乙烯基亚环丙烷。该反应特定于仲膦氧化物生成的二齿次膦基次膦酸配体。发现[2 + 1]环加成的范围广，对各种官能团具有高度耐受性。此外，通过钯催化的扩环，将亚乙烯基环丙烷直接转化为氧杂环[3.2.1] oct-2-烯衍生物。最后，草三环化合物的氧杂桥裂解产生功能化的7元碳环。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500971

文献信息

• Synthesis of Pyrimidine-Containing Nucleoside β-(R/S)-Hydroxyphosphonate Analogues
  作者：Maïa Meurillon、Laurent Chaloin、Christian Périgaud、Suzanne Peyrottes

  DOI：10.1002/ejoc.201100219

  日期：2011.7

  β-hydroxyphosphonate analogues is described. The use of a nucleoside β-ketophosphonate as the key intermediate allowed both the (R) and (S) isomers of β-hydroxyphosphonate analogues in the pyrimidine series to be accessed. Such derivatives may be considered as stable mimics of 5

  描述了获得核苷 β-羟基膦酸酯类似物的简明途径。使用核苷 β-酮膦酸酯作为关键中间体允许获得嘧啶系列中 β-羟基膦酸酯类似物的 (R) 和 (S) 异构体。这样的衍生物可以被认为是 5
• An Industrial Perspective on Counter Anions in Gold Catalysis: On Alternative Counter Anions
  作者：Jasmin Schießl、Jürgen Schulmeister、Angelino Doppiu、Eileen Wörner、Matthias Rudolph、Ralf Karch、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/adsc.201800629

  日期：2018.10.18

  counter anions was investigated by means of a variety of well‐known test reactions representing the key reactivity patterns of homogeneous gold catalysis, the catalytic activity was monitored by GC and 1H NMR. As previously reported, the counter anion influence is usually more pronounced than the corresponding ligand effect. Due to this, the study is focused on the investigation of counter anions so far

  通过多种代表均相金催化关键反应模式的众所周知的测试反应，研究了多用途抗衡阴离子的比较，并通过GC和1 H NMR监测了催化活性。如前所述，抗衡阴离子的影响通常比相应的配体效应更为明显。因此，本研究的重点是迄今为止对均金催化反应的研究中还没有包括的抗衡阴离子的研究。使用到目前为止被忽略的抗衡阴离子（BAr F 4）-，[B（C 6 F 5）4 ] -，[Al（OC（CF 3）3）4 ] -和[B（C 6 F 5）3（OAc F）] -表现出超过或至少与常用抗衡阴离子相似的催化活性。抗衡阴离子的广泛使用在将来有关金催化中的催化剂优化方面可发挥重要作用。
• Cyclopropenylylidene-Stabilized Diaryl and Dialkyl Phosphenium Cations: Applications in Homogeneous Gold Catalysis
  作者：Jekaterina Petuškova、Hans Bruns、Manuel Alcarazo

  DOI：10.1002/anie.201100338

  日期：2011.4.11

  Cationic but electron‐rich: Cyclopropenylylidene‐stabilized phosphenium cations exhibit the electron richness of classical trialkyl and triaryl phosphines even though they carry a positive charge stemming from a cationic substituent directly bonded to the phosphorous atom. These two facts have been exploited to synthesize gold catalysts that can be easily recycled after use.

  阳离子但富电子的：环丙烯基亚丙基稳定的阳离子显示出经典的三烷基和三芳基膦的电子富集，即使它们带有直接与磷原子键合的阳离子取代基所带的正电荷。已经利用这两个事实来合成金催化剂，该金催化剂在使用后可以容易地回收。
• Gold(I)-Catalyzed Reactions of Propargyl Esters with Vinyl Derivatives
  作者：Christian A. Sperger、Jørn E. Tungen、Anne Fiksdahl

  DOI：10.1002/ejoc.201100291

  日期：2011.7

  A gold-catalyzed olefin cyclopropanation reaction of propargyl esters with vinyl ester or vinyl sulfonamide derivatives was investigated for the synthesis of highly substituted cyclopropane derivatives in good diastereoselectivity. By varying the vinyl species, trans-cyclopentenyl esters were selectively formed by a formal [3+2] cycloaddition.

  研究了炔丙酯与乙烯基酯或乙烯基磺酰胺衍生物的金催化烯烃环丙烷化反应，以合成具有良好非对映选择性的高度取代的环丙烷衍生物。通过改变乙烯基种类，通过正式的 [3+2] 环加成选择性地形成反式环戊烯酯。
• An Industrial Perspective on Counter Anions in Gold Catalysis: Underestimated with Respect to “Ligand Effects”
  作者：Jasmin Schießl、Jürgen Schulmeister、Angelino Doppiu、Eileen Wörner、Matthias Rudolph、Ralf Karch、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/adsc.201800233

  日期：2018.7.4

  reactions, representing the key reactivity patterns of gold catalysis, were analyzed by GC and 1H NMR. The study is focused on establishing of a strategical approach for the consideration of ligand influence and counter anion influence during the catalyst optimization including an industrial perspective. The study shows a dominance of the counter anion, a dominance which up to now has been neglected in

  的各种公知的试验反应，代表金催化中的关键反应性模式的转换中，通过GC分析11 H NMR。这项研究的重点是建立一种战略方法，以期在催化剂优化过程中考虑配体影响和抗衡阴离子的影响，包括从工业角度出发。这项研究显示了抗衡阴离子的优势，这一优势迄今为止在大多数常规筛选中都被忽略。此外，剧烈的底物依赖性变得明显，即使底物的微小变化也已经可以强烈影响催化活性并改变最佳的抗衡阴离子或配体。基于收集的数据，提出了一种有效筛选特定底物的战略概念，该概念可作为均相金催化中催化剂优化的重要指导。