ethyl 2-(5,6-dihydro-5-tosylphenanthridin-6-yl)acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(5,6-dihydro-5-tosylphenanthridin-6-yl)acetate
• 英文别名: ethyl-2-(5,6-dihydro-5-tosylphenanthridin-6-yl)acetate；ethyl 2-[5-(4-methylphenyl)sulfonyl-6H-phenanthridin-6-yl]acetate
• 化学式: C₂₄H₂₃NO₄S
• 分子量: 421.517
• InChiKey: MEEITHARKHGMQW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-氨基联苯 在 吡啶 、 氧气 、 palladium diacetate 、 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 ethyl 2-(5,6-dihydro-5-tosylphenanthridin-6-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Pd(II)/Lewis 酸催化氧化 C-H 烯化/双氧环化制备二氢菲啶及其机理研究

  摘要：

  过渡金属催化的氧化 C-H 烯化/环化反应是有机合成中构建杂环化合物最有吸引力的课题之一。挑战在于，为了获得令人满意的催化效率，这些合成中的大多数都使用化学计量的氧化剂。在此，我们报道了 Pd(II)/LA 催化的（LA：Lewis 酸）氧化 C-H 烯化/ N -Ts-2-芳基苯胺与活化烯烃的环化反应，以双氧气球为唯一氧化剂源合成二氢菲啶, 并且 LA 的存在显着提高了 Pd(OAc) 2的催化效率。机理研究通过使用原位生成的钯环化合物作为底物 H/D 交换的催化剂，揭示了 Pd(II) 对 C-H 的活化是一个可逆步骤。然而，在催化C-H烯化/环化反应中，来自溶剂的氘是否被并入回收底物中在很大程度上取决于底物的芳族电子效应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2023.133419

文献信息

• Pd-Catalyzed Sequential CC and CN Bond Formations for the Synthesis of N-Heterocycles: Exploiting Protecting Group-Directed CH Activation under Modified Reaction Conditions
  作者：Byung Seok Kim、Sun Young Lee、So Won Youn

  DOI：10.1002/asia.201100024

  日期：2011.8.1

  addition reaction of N‐Ts‐2‐arylanilines with activated olefins has been achieved at ambient temperature under the newly defined reaction conditions. This process highlighted the directing effect of the N‐protecting group in CH activation, displayed broad substrate scope with wide functional group compatibility; thus rendering a straightforward entry to a wide variety of N‐heterocycles such as d

  简便高效：在新定义的反应条件下，在环境温度下实现了N -Ts-2-芳基苯胺与活化烯烃的Pd催化多米诺烯化反应/共轭加成反应。该过程突出了N保护基在CH活化中的指导作用，显示了广泛的底物范围和广泛的官能团相容性。因此可以直接进入各种N杂环化合物，例如二氢菲啶。
• Synthesis of 6-Substituted Phenanthridine Derivatives by Palladium-Catalysed Domino Suzuki-Miyaura/Aza-Michael Reactions
  作者：Xiaobo Bao、Wei Yao、Qihua Zhu、Yungen Xu

  DOI：10.1002/ejoc.201402913

  日期：2014.11

  An efficient method for the synthesis of 6-substituted phenanthridine derivatives has been developed through a one-pot process involving a sequence of palladium-catalysed Suzuki–Miyaura reaction followed by intramolecular aza-Michael addition. This method is applicable to the synthesis of a wide range of substituted phenanthridines from simple substrates.

  已经通过一锅法开发了一种合成 6-取代菲啶衍生物的有效方法，该方法涉及一系列钯催化的 Suzuki-Miyaura 反应，然后是分子内 aza-Michael 加成。该方法适用于从简单底物合成多种取代菲啶。
• Oxidative Cross-Coupling of <i>N</i>-(2‘-Phenylphenyl)benzene- sulfonamides or Benzoic and Naphthoic Acids with Alkenes Using a Palladium−Copper Catalyst System under Air
  作者：Masahiro Miura、Takatoshi Tsuda、Tetsuya Satoh、Sommai Pivsa-Art、Masakatsu Nomura

  DOI：10.1021/jo980584b

  日期：1998.7.1

  N-(2'-Phenylphenyl)benzenesulfonamides react with acrylate esters accompanied via cleavage of the C-H bond at their 2'-position in the presence of a catalyst system of Pd(OAc)(2) and Cu(OAc)(2) and a base under air to produce 5,6-dihydro-5-(benzenesulfonyl)phenanthridine-6-acetate derivatives in high yields. The reactions of benzoic acid with butyl acrylate and styrene can also give 3-[(butoxycarbonyl)methyl]phthalide and 3-phenylisocoumarin, respectively.
• Pd(II)/Lewis acid catalyzed oxidative C–H olefination/annulation with dioxygen to construct dihydrophenanthridines and its mechanistic studies
  作者：Hongwu Jiang、Kaiwen Li、Shuangfeng Dong、Zhuqi Chen、Guochuan Yin

  DOI：10.1016/j.tet.2023.133419

  日期：2023.5

  activated olefins to synthesize dihydrophenanthridines by using dioxygen balloon as the sole oxidant source, and the presence of LA sharply improved the catalytic efficiency of Pd(OAc)2. The mechanistic studies by using in situ generated palladacycle compound as the catalyst for the substrate H/D exchange disclosed that the C–H activation by Pd(II) was a reversible step. However, in the catalytic C–H olefination/annulation

  过渡金属催化的氧化 C-H 烯化/环化反应是有机合成中构建杂环化合物最有吸引力的课题之一。挑战在于，为了获得令人满意的催化效率，这些合成中的大多数都使用化学计量的氧化剂。在此，我们报道了 Pd(II)/LA 催化的（LA：Lewis 酸）氧化 C-H 烯化/ N -Ts-2-芳基苯胺与活化烯烃的环化反应，以双氧气球为唯一氧化剂源合成二氢菲啶, 并且 LA 的存在显着提高了 Pd(OAc) 2的催化效率。机理研究通过使用原位生成的钯环化合物作为底物 H/D 交换的催化剂，揭示了 Pd(II) 对 C-H 的活化是一个可逆步骤。然而，在催化C-H烯化/环化反应中，来自溶剂的氘是否被并入回收底物中在很大程度上取决于底物的芳族电子效应。