(S)-5-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-6-phenyl-5,6-dihydrophenanthridine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (S)-5-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-6-phenyl-5,6-dihydrophenanthridine
• 英文别名: (S)-6-phenyl-5-tosyl-5,6-dihydrophenanthridine；(6S)-5-(4-methylphenyl)sulfonyl-6-phenyl-6H-phenanthridine
• 化学式: C₂₆H₂₁NO₂S
• 分子量: 411.524
• InChiKey: MRIMPMPHJVTHAJ-SANMLTNESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-benzhydryl-N-(2-bromophenyl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 caesium carbonate 、 C₃₄H₃₅O₅P 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以89 %的产率得到(S)-5-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-6-phenyl-5,6-dihydrophenanthridine
  参考文献：
  名称：

  一类桥连的含羧酸的双官能化膦配体及其制备方法和应用

  摘要：

  本发明属于化学催化技术领域，公开了一类桥连的含羧酸的双官能化膦配体或其消旋体或对映体及其制备方法和应用。本发明的桥连的含羧酸的双官能化膦配体或其消旋体或对映体，具有如下式Ⅰ‑式Ⅴ所示结构： 其中，R1为C1‑C5的直链烷基；R’为取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基中的任意一种。本发明的桥连的含羧酸的双官能化膦配体，以联苯为骨架，通过精确的手性识别和调控，经过去对称化反应实现完全的面手性到轴手性的传递；所得手性配体具有反应活性高、对映选择性好、底物适应范围广等优点。尤其是在钯催化的卤代化合物的不对称C‑H键活化芳基化反应中效果优秀，可应用于不对称C‑H键活化芳基化反应中。

  公开号：

  CN116135866A

文献信息

• Chiral Bifunctional Phosphine-Carboxylate Ligands for Palladium(0)-Catalyzed Enantioselective C−H Arylation
  作者：Lei Yang、Markus Neuburger、Olivier Baudoin

  DOI：10.1002/anie.201712061

  日期：2018.1.26

  Previous enantioselective Pd0‐catalyzed C−H activation reactions proceeding via the concerted metalation‐deprotonation mechanism employed either a chiral ancillary ligand, a chiral base, or a bimolecular mixture thereof. This study describes the development of new chiral bifunctional ligands based on a binaphthyl scaffold which incorporates both a phosphine and a carboxylic acid moiety. The optimal

  先前的对映选择性Pd 0催化的CH活化反应是通过手性辅助配体，手性碱或它们的双分子混合物通过一致的金属化-去质子化机理进行的。这项研究描述了基于双萘基支架的新手性双功能配体的开发，该萘并膦既包含膦又包含羧酸部分。最佳配体为解对称的C（sp 2）-H芳基化反应提供了高收率和对映选择性，从而导致5,6-二氢菲啶，而相应的单官能配体显示出低对映选择性。事实证明，该双功能体系适用于一系列取代的二氢菲啶，并允许消旋底物的平行动力学拆分。
• Synthesis of Enantioenriched 5,6-Dihydrophenanthridine Derivatives through retro-Carbopalladation of Chiral<i>o</i>-Bromobenzylamines
  作者：Juntao Ye、Aurore Limouni、Sonia Zaichuk、Mark Lautens

  DOI：10.1002/anie.201411276

  日期：2015.3.2

  β‐hydrogen atom has been observed in the Pd‐catalyzed homocoupling reactions of o‐bromobenzylamines, providing an expeditious synthetic route to 5,6‐dihydrophenanthridine derivatives. Furthermore, a highly enantioselective synthesis of 6‐aryl‐substituted 5,6‐dihydrophenanthridines was achieved in a one‐pot manner by taking advantage of Rh and Pd catalysis.

  在邻溴苄胺的Pd催化均偶联反应中观察到了在合适的β氢原子存在下的亚胺的逆碳卡巴拉德反应，这为5,6-二氢菲啶衍生物的快速合成提供了途径。此外，利用Rh和Pd的催化作用，通过一锅法实现了对6-芳基取代的5,6-二氢菲啶的高度对映选择性的合成。