trans-(+/-)-benzyl 2-(2-benzoyl-3-phenylcyclopropyl)acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-(+/-)-benzyl 2-(2-benzoyl-3-phenylcyclopropyl)acetate
• 英文别名: benzyl 2-[(1S,2R,3R)-2-benzoyl-3-phenylcyclopropyl]acetate
• 化学式: C₂₅H₂₂O₃
• 分子量: 370.448
• InChiKey: COSNEYQMCMCSJN-QPTUXGOLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-(+/-)-benzyl 2-(2-benzoyl-3-phenylcyclopropyl)acetate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 672000.0h， 以91%的产率得到(+/-)-phenyl-2-[2-(benzyloxy)-2-oxoethyl]-3-phenylcyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  1,2-二恶英与庞大的稳定磷酰化物之间反应的机理研究：一种有效的途径来密切相关的环丙烷立体异构体。

  摘要：

  庞大的稳定化的亚烷基（2a-d）与一系列1,2-二恶英（1a-d）反应，从而以优异的收率和非对映异构体过量提供了各种官能化的环丙烷7。这与使用非块状酯基化物导致完全不同的环丙基系列的情况形成鲜明对比。通过隔离，光谱，温度，氘和加合效应研究的结合，可以提出由第二种途径形成环丙烷的机理。重要的是，中间体1-2lambda（5）-草酰膦4发生塌陷前的烯醇淬灭导致中间体10和11的平衡混合物得到充分表征，它们的形成主要是由于稳定酯的空间体积ylide。然后，这些中间体（10/11）进一步塌陷，导致形成观察到的密切相关的环丙基立体异构体7和8。此外，向这些反应中添加LiBr可以控制两个可能的环丙烷化途径中的哪一个占主导。最后，提出了最佳方案，这些方案证明了这种新的环丙烷化方法在密切相关的环丙基立体异构体的制备中的潜力。

  DOI：

  10.1021/jo001599o
• 作为产物：
  描述：

  3,6-diphenyl-3,6-dihydro-1,2-dioxine 在 (S,S)-cobalt(II) β-ketoiminato 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 trans-(+/-)-benzyl 2-(2-benzoyl-3-phenylcyclopropyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  First examples of the catalytic asymmetric ring-opening of meso 1,2-dioxines utilising cobalt(ii) complexes with optically active tetradentate Schiff base ligands: formation of enantio-enriched cyclopropanes

  摘要：

  将手性β-酮亚氨基钴或沙林钴络合物与间位 1,2-二氧杂环结合在一起，可催化不对称开环，生成对映体丰富的顺式γ-羟基烯酮；随后通过酰基捕获可生成对映体丰富的环丙烷。

  DOI：

  10.1039/b109187p

文献信息

• A New Route to Diastereomerically Pure Cyclopropanes Utilizing Stabilized Phosphorus Ylides and γ-Hydroxy Enones Derived from 1,2-Dioxines:  Mechanistic Investigations and Scope of Reaction
  作者：Thomas D. Avery、Dennis K. Taylor、Edward R. T. Tiekink

  DOI：10.1021/jo0002240

  日期：2000.9.1

  setting up the observed cis stereochemistry between H1 and H3. Cyclization of the resultant enolate (30a or 30b), expulsion of triphenylphosphine oxide, and proton transfer from the reaction manifold affords the observed cyclopropanes in excellent diastereomeric excess. The utilization of Co(SALEN)(2) in a catalytic manner also allows for a dramatic acceleration of reaction rates when entering the reaction

  提出了一种新的化学转化方法，用于构建以1,2-二恶英和稳定的磷化铵为主要前体的功能化的环丙烷。通过一系列的机理研究，我们清楚地了解了1、2-二恶英1a-e及其异构体顺/反γ-羟基烯酮（23和21a-e），顺/反半缩醛之间迄今未知的复杂关系。 24a-e和β-酮环氧化物（例如26），以及如何利用这些前体来构建功能多样的环丙烷。此外，提出了几种新的合成上有用的途径来合成这些结构异构体。环丙烷化的关键特征包括：叶立德作为温和的碱，可诱导1,2-二恶英向其异构体顺式γ-羟基烯酮23a-e开环，然后将内酯的迈克尔加成至顺式γ-羟基烯酮23a-e并将内酯的亲电性磷极连接至羟基部分，从而提供中间体1-2lambda（5）-氧杂膦酸酯4并建立观察到的顺式H1和H3之间的立体化学。所得烯醇化物（30a或30b）的环化，三苯膦氧化物的排出以及质子从反应歧管中的转移提供了极好的非对映异构体过量的环丙烷。当从1,
• New synthetic methodology utilising 1,2-dioxines and stabilised phosphorus ylides: a highly diastereoselective cyclopropanation reaction
  作者：Thomas D. Avery、Thomas D. Haselgrove、Dennis K. Taylor、Edward R. T. Tiekink、Thomas D. Avery、Tanya J. Rathbone

  DOI：10.1039/a707360g

  日期：——

  A new method is described for the synthesis of diastereomerically pure cyclopropanes from substituted 1,2-dioxines 1a–c and stabilised phosphorus ylides 2a–e.

  本文介绍了一种从取代的 1,2-二恶烷 1a-c 和稳定的磷酰化物 2a-e 合成非对映异构纯环丙烷的新方法。