3,6-diphenyl-3,6-dihydro-1,2-dioxine | 23637-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,6-diphenyl-3,6-dihydro-1,2-dioxine
• 英文别名: (3R,6S)-3,6-diphenyl-3,6-dihydro-1,2-dioxine；cis-3,6-diphenyl-1,2-dioxa-4-cyclohexene；(3S,6R)-3,6-diphenyl-3,6-dihydro-1,2-dioxine
• CAS: 23637-56-1
• 化学式: C₁₆H₁₄O₂
• 分子量: 238.286
• InChiKey: BOVVAVUDVXZHEI-IYBDPMFKSA-N

物化性质

• 熔点：
  81-82 °C
• 沸点：
  344.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.133±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-diphenyl-3,6-dihydro-1,2-dioxine 在 劳森试剂 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以62%的产率得到2,5-二苯基噻吩
  参考文献：
  名称：

  从容易获得的3,5-二氢-1,2-二恶英一锅合成噻吩和吡咯衍生物

  摘要：

  描述了从容易获得的3，5-二氢-1，2-二恶英一锅合成2，5-二取代的噻吩，1,2,5-三-和2,5-二取代的吡咯衍生物。通过3,5-二氢-1,2-二恶英的Kornblum-de la Mare初始重排为其异构体1,4-二酮，然后将原位1,4-二酮与硫，氨或伯胺。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00503-8
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二苯基-1,3丁二烯 在 氧气 、 tetraphenylporphyrin 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 2.0h， 以75%的产率得到3,6-diphenyl-3,6-dihydro-1,2-dioxine
  参考文献：
  名称：

  制备和双核钌的反应II络合物具有桥接配体的硫醇盐的[Cp★茹（μ-SR）2 RuCp★]（CP★η 5 -C 5我5 ; R我PR，吨卜，2,6-我2 C 6 H 3）。在二钌中心氧化卤代烷基

  摘要：

  的[Cp★的RuCl]的反应4（CP★η 5 -C 5我5）与纳斯尔（R我PR，吨卜，2,6--ME 2 ç 6 ħ 3）在THF双核，得到钌II络合物与两个桥接硫醇盐配体[Cp★Ru（μ-SR）2 RuCp★]（3）。X射线分析3c（R = 2,6-Me 2 C 6 H 3）揭示了具有两个赤道C 6 H 3 Me 2的折叠Ru 2 S 2芯结构。固态有-2,6个基团，而1 H NMR可变温度研究的结果可诊断因Ru 2 S 2环反转而形成的络合物3在溶液中的通量性质。复杂的图3a（R我PR）后行氧化加成RX的（R的PhCH 2 CH 2或物理信道2，X溴; RMe或Et，XI）和H 2穿过的Ru 2中心，得到的[Cp ★RUR（μ-S我PR）2 RuCp★X]（7）和的[Cp★期RuH（μ-S我PR）2 RuCp★H]，分别。的结构图7a（R的PhCH 2 CH 2，X溴

  DOI：

  10.1016/0022-328x(93)80433-c

文献信息

• A biosynthetically inspired route to substituted furans using the Appel reaction: total synthesis of the furan fatty acid F₅
  作者：Robert J. Lee、Martin R. Lindley、Gareth J. Pritchard、Marc C. Kimber

  DOI：10.1039/c7cc03229c

  日期：——

  Appel reaction conditions have been harnessed to affect a mild biosynthetically inspired dehydration of endoperoxides to deliver multi-substituted electron rich furans. Unlike traditional dehydrative procedures, this method is metal and acid free, and can be achieved under redox neutral conditions. It is general for a range of aryl and alkyl substituted endoperoxides, and is functional group tolerant

  利用了Appel反应条件来影响内合成过氧化物的温和生物合成激发的脱水作用，以递送多取代的富电子呋喃。与传统的脱水程序不同，此方法不含金属和酸，可以在氧化还原中性条件下实现。通常适用于一定范围的芳基和烷基取代的内过氧化物，并且对官能团具有耐受性。此外，该程序已用于提供呋喃脂肪酸（FFA）F 5的有效全合成。
• Artemisinin and a Series of Novel Endoperoxide Antimalarials Exert Early Effects on Digestive Vacuole Morphology
  作者：Maria del Pilar Crespo、Thomas D. Avery、Eric Hanssen、Emma Fox、Tony V. Robinson、Peter Valente、Dennis K. Taylor、Leann Tilley

  DOI：10.1128/aac.00609-07

  日期：2008.1

  Artermisinin and its derivatives are now the mainstays of antimalarial treatment; however, their mechanism of action is only poorly understood. We report on the synthesis of a novel series of epoxy-endoperoxides that can be prepared in high yields from simple starting materials. Endoperoxides that are disubstituted with alkyl or benzyl side chains show efficient inhibition of the growth of both chloroquine-sensitive and -resistant strains of Plasmodium falciparum . A trans -epoxide with respect to the peroxide linkage increases the activity compared to that of its cis -epoxy counterpart or the parent endoperoxide. The novel endoperoxides do not show a strong interaction with artemisinin. We have compared the mechanism of action of the novel endoperoxides with that of artemisinin. Electron microscopy reveals that the novel endoperoxides cause the early accumulation of endocytic vesicles, while artemisinin causes the disruption of the digestive vacuole membrane. At longer incubation times artemisinin causes extensive loss of organellar structures, while the novel endoperoxides cause myelin body formation as well as the accumulation of endocytic vesicles. An early event following endoperoxide treatment is the redistribution of the pH-sensitive probe LysoSensor Blue from the digestive vacuole to punctate structures. By contrast, neither artemisinin nor the novel endoperoxides caused alterations in the morphology of the endoplasmic reticulum nor showed antagonistic antimalarial activity when they were used with thapsigargin. Analysis of rhodamine 123 uptake by P. falciparum suggests that disruption of the mitochondrial membrane potential occurs as a downstream effect rather than as an initiator of parasite killing. The data suggest that the digestive vacuole is an important initial site of endoperoxide antimalarial activity.

  摘要 目前，蒿甲素及其衍生物已成为抗疟治疗的主要药物；然而，人们对它们的作用机制却知之甚少。我们报告了一系列新型环氧内过氧化物的合成过程，这些化合物可以用简单的起始原料高产率地制备。用烷基或苄基侧链二取代的内过氧化物对恶性疟原虫的氯喹敏感菌株和耐药菌株的生长都有有效的抑制作用。 恶性疟原虫 .A 反式 -过氧化物连接的反式环氧化物比其顺式环氧化物的活性更强。 顺式 -环氧化物或母体内过氧化物的活性。新型内过氧化物不会与青蒿素产生强烈的相互作用。我们比较了新型内过氧化物与青蒿素的作用机制。电子显微镜显示，新型内过氧化物会导致内囊泡的早期积聚，而青蒿素则会导致消化泡膜的破坏。在较长的培养时间内，青蒿素会导致细胞器结构的广泛丧失，而新型内过氧化物则会导致髓鞘体的形成以及内囊泡的积累。内过氧化物处理后的一个早期现象是 pH 敏感探针 LysoSensor Blue 从消化泡重新分布到点状结构。相比之下，青蒿素和新型内过氧化物既不会引起内质网形态的改变，也不会在与硫糖苷一起使用时显示出拮抗抗疟活性。分析恶性疟原虫对罗丹明 123 的吸收 恶性疟原虫 分析表明，线粒体膜电位的破坏是一种下游效应，而不是杀死寄生虫的始作俑者。数据表明，消化泡是内过氧化物抗疟活性的重要初始场所。
• A New Route to Diastereomerically Pure Cyclopropanes Utilizing Stabilized Phosphorus Ylides and γ-Hydroxy Enones Derived from 1,2-Dioxines:  Mechanistic Investigations and Scope of Reaction
  作者：Thomas D. Avery、Dennis K. Taylor、Edward R. T. Tiekink

  DOI：10.1021/jo0002240

  日期：2000.9.1

  setting up the observed cis stereochemistry between H1 and H3. Cyclization of the resultant enolate (30a or 30b), expulsion of triphenylphosphine oxide, and proton transfer from the reaction manifold affords the observed cyclopropanes in excellent diastereomeric excess. The utilization of Co(SALEN)(2) in a catalytic manner also allows for a dramatic acceleration of reaction rates when entering the reaction

  提出了一种新的化学转化方法，用于构建以1,2-二恶英和稳定的磷化铵为主要前体的功能化的环丙烷。通过一系列的机理研究，我们清楚地了解了1、2-二恶英1a-e及其异构体顺/反γ-羟基烯酮（23和21a-e），顺/反半缩醛之间迄今未知的复杂关系。 24a-e和β-酮环氧化物（例如26），以及如何利用这些前体来构建功能多样的环丙烷。此外，提出了几种新的合成上有用的途径来合成这些结构异构体。环丙烷化的关键特征包括：叶立德作为温和的碱，可诱导1,2-二恶英向其异构体顺式γ-羟基烯酮23a-e开环，然后将内酯的迈克尔加成至顺式γ-羟基烯酮23a-e并将内酯的亲电性磷极连接至羟基部分，从而提供中间体1-2lambda（5）-氧杂膦酸酯4并建立观察到的顺式H1和H3之间的立体化学。所得烯醇化物（30a或30b）的环化，三苯膦氧化物的排出以及质子从反应歧管中的转移提供了极好的非对映异构体过量的环丙烷。当从1,
• Practical Evaluation of Compact Fluorescent Lamps for Dye-Sensitized Photooxidation Reactions
  作者：Ben Greatrex、Kieran Stockton、Joseph May、Dennis Taylor

  DOI：10.1055/s-0033-1340976

  日期：——

  due to the low heat output of lamps and the reaction rates using 110 W of CFL were slower but comparable to those obtained using a 500 W tungsten halogen lamp. The conditions were applied to the photooxidation of a series of furan aldehydes and 1,3-butadienes to give products in good yield in 4–96 hours.

  节能紧凑型荧光灯 (CFL) 已被评估为用于敏化产生单线态氧的光源，该单线态氧用于使用一系列染料（包括玫瑰红、亚甲蓝和四苯基卟啉）氧化 1,3-丁二烯和糠醛衍生物. 由于灯的低热输出，环境温度水套足以冷却反应混合物，使用 110 W CFL 的反应速率较慢，但与使用 500 W 卤钨灯获得的反应速率相当。将该条件应用于一系列呋喃醛和 1,3-丁二烯的光氧化，以在 4-96 小时内以良好的产率得到产品​​。
• An Asymmetric Synthesis of <i>trans</i>-Fused Butyrolactones from Endoperoxides
  作者：Joshua Priest、Mark. R. Longland、Mark R. J. Elsegood、Marc C. Kimber

  DOI：10.1021/jo400177j

  日期：2013.4.5

  equivalents to endoperoxides in the presence of an organocatalyst yields trans-fused butyrolactones in high yield and enantioselectivities. This methodology expands the synthetic utility of endoperoxides and further underlines their potential as sources of oxygen functionality for natural and non-natural product target synthesis.

  在有机催化剂存在下，将1，3-二羰基当量分子间加成到内过氧化物中，可以高产率和对映选择性地产生反式熔融丁内酯。这种方法扩展了内过氧化物的合成用途，并进一步强调了其作为天然和非天然产物靶合成的氧官能度来源的潜力。