2-(2-fluorobenzylidene)malonic acid dimethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(2-fluorobenzylidene)malonic acid dimethyl ester
• 英文别名: Dimethyl 2-(2-Fluorobenzylidene)Malonate；dimethyl 2-[(2-fluorophenyl)methylidene]propanedioate
• 化学式: C₁₂H₁₁FO₄
• 分子量: 238.215
• InChiKey: VEPADQOBOMUYRL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-fluorobenzylidene)malonic acid dimethyl ester 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 C₁₀H₁₁FO₂
  参考文献：
  名称：

  钯催化的 [4+2] 环加成反应手性环状和非环状偕二氟亚甲基的对映、非对映和区域选择性合成

  摘要：

  取代的-2-亚烷基三亚甲基碳酸酯和环状或非环状偕二氟烷基酮之间的 Pd 催化不对称 [4+2] 环加成反应能够合成手性偕二氟亚甲基化合物。一种新的亚磷酰胺配体，它含有一个庞大的 1,1-二萘基甲氨基部分，是提供具有优异对映选择性、非对映选择性和区域选择性的高产率产品的关键。

  DOI：

  10.1002/anie.202117635
• 作为产物：
  描述：

  2-氟苯甲醛 、 丙二酸二甲酯 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-(2-fluorobenzylidene)malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸/光氧化还原协同催化的丙二酸丙二烯的分子间还原偶联

  摘要：

  路易斯酸/光催化还原亚芳基丙二酸酯可产生多用途的自由基阴离子。该中间体优先进行分子间自由基-自由基偶联反应，而不是通常在共轭受体单电子还原反应中观察到的共轭加成-二聚反应性。这里报道的是这种开壳物质在分子间自由基-自由基交叉偶联，自由基二聚化和转移氢化中的发展。这种反应性强调了协同催化的模块化能力，并证明了稳定的烯酸酯衍生的自由基阴离子在分子间键形成反应中的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02893

文献信息

• Nucleophilic Ring Opening of Donor–Acceptor Cyclopropanes Catalyzed by a Brønsted Acid in Hexafluoroisopropanol
  作者：Edward Richmond、Vuk D. Vuković、Joseph Moran

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03688

  日期：2018.2.2

  A general, Brønsted acid catalyzed method for the room temperature, nucleophilic ring opening of donor–acceptor cyclopropanes in fluorinated alcohol solvent, HFIP, is described. Salient features of this method include an expanded cyclopropane scope, including those bearing single keto-acceptor groups and those bearing electron-deficient aryl groups. Notably, the catalytic system proved amenable to

  描述了一种在室温下布朗斯台德酸催化的方法，该方法用于室温下供体-受体环丙烷在氟化醇溶剂HFIP中的亲核开环。该方法的显着特征包括扩大的环丙烷范围，包括带有单个酮基受体的环丙烷和带有电子缺陷的芳基的环丙烷。值得注意的是，催化体系证明适用于多种亲核试剂，包括芳烃，吲哚，叠氮化物，二酮和醇。
• The Friedel–Crafts Reaction of Indoles with Michael Acceptors Catalyzed by Magnesium and Calcium Salts
  作者：Irina Beletskaya、Mikhail Feofanov、Maxim Anokhin、Alexei Averin

  DOI：10.1055/s-0036-1589068

  日期：2017.11

  the addition to various unsaturated carbonyl compounds, while calcium triflimide [Ca(NTf2)2] efficiently catalyzed the addition to nitroolefins. Friedel–Crafts alkylation of indole and its derivatives with a variety of electron-deficient alkenes catalyzed by Mg and Ca salts has been studied. The dependence of the results on the nature of the starting olefins, substituents on indole, and Michael acceptors

  摘要 已经研究了Mg和Ca盐催化的吲哚及其衍生物与多种电子缺陷的烯烃的Friedel-Crafts烷基化反应。讨论了结果对起始烯烃的性质，吲哚和迈克尔受体上的取代基以及路易斯酸的组成的依赖性。将吲哚添加到β，γ-不饱和α-酮酸酯和香豆素衍生物，一些硝基烯烃和芳基丙二酸酯中可实现高收率的加成产物。发现涉及芳基丙二酸酯的反应是最通用和最平滑的，最高收率达到92％。在所测试的Mg和Ca盐中，除了各种不饱和羰基化合物外，碘化镁（MgI 2）被证明是最合适的催化剂，而三氟甲磺酸钙[Ca（NTf2）2 ]有效地催化了向硝基烯烃的加成。 已经研究了Mg和Ca盐催化的吲哚及其衍生物与多种电子缺陷的烯烃的Friedel-Crafts烷基化反应。讨论了结果对起始烯烃的性质，吲哚和迈克尔受体上的取代基以及路易斯酸的组成的依赖性。将吲哚添加到β，γ-不饱和α-酮酸酯和香豆素衍生物，一些硝基烯烃和芳基丙二酸酯中可实
• Cascade One-Pot Synthesis of Indanone-Fused Cyclopentanes from the Reaction of Donor-Acceptor Cyclopropanes and Enynals <i>via</i> a Sequential Hydrolysis/Knoevenagel Condensation/[3+2] Cycloaddition
  作者：Jiantao Zhang、Huanfeng Jiang、Shifa Zhu

  DOI：10.1002/adsc.201700345

  日期：2017.9.4

  to construct indanone‐fused cyclopentanes via a sequential hydrolysis/Knoevenagel condensation/[3+2] cycloaddition is reported. The desired indanone‐fused cyclopentanes were obtained in good yields. This method features mild reaction conditions and broad substrate scope, which render it very appealing to chemists for the synthesis of complex molecules containing an indanone‐fused cyclopentane moiety

  报道了通过顺序水解/ Knoevenagel缩合/ [3 + 2]环加成反应，供体-受体环丙烷与烯类的级联反应，以构建茚满酮稠合的环戊烷。以高收率获得了所需的茚满酮稠合的环戊烷。该方法具有温和的反应条件和广泛的底物范围，这使得它对于合成包含茚满酮稠合的环戊烷部分的复杂分子非常吸引化学家。此外，可以通过众所周知的转化将产物进一步转化为具有不同官能团的化合物。
• Cu(<scp>i</scp>)/TF-BiphamPhos-catalyzed asymmetric Michael addition of cyclic ketimino esters to alkylidene malonates
  作者：Zhi-Yong Xue、Zhi-Min Song、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1039/c5ob00591d

  日期：——

  Cu(i)-catalyzed asymmetric Michael addition of cyclic ketimino esters with alkylidene malonates has been developed for efficient construction of β-branched α-amino acids containing adjacent quaternary and tertiary stereogenic centers in good yields with excellent diastereo-/enantioselectivities.

  通过Cu(i)-催化的不对称Michael加成反应，将环状酮亚胺酯与烯丙基丙二酸酯反应，可以高效地构建含有邻位四手性和三手性立体中心的β-支链α-氨基酸，产率高，二对映选择性和对映选择性优异。
• Acetal Addition to Electron-Deficient Alkenes with Hydrogen Atom Transfer as a Radical Chain Propagation Step
  作者：Wei Chuen Chan、Jincy K. Vinod、Kazunori Koide

  DOI：10.1021/acs.joc.0c03044

  日期：2021.2.19

  We describe a visible-light-promoted addition of a hydrogen atom and an acetal carbon toward various electron-deficient alkenes. 1,3-Dioxolane is converted to its radical species in the presence of persulfate and an iridium catalyst upon visible light irradiation, which then reacts with electron-deficient alkenes. The reaction operates via a radical chain mechanism, a less commonly observed pathway

  我们描述了氢原子和乙缩醛碳对各种缺电子的烯烃的可见光促进加成。1,3-二氧戊环在过硫酸盐和铱催化剂的存在下在可见光照射下转化为自由基基团，然后与缺电子的烯烃反应。该反应通过自由基链机制进行，而自由基链机制是这类转化中较不常见的途径。实验和密度泛函理论研究证实了氢原子从1,3-二氧戊环向α-丙二酸自由基的转移。