3-(hept-2-yn-1-ylidene)pentane-2,4-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(hept-2-yn-1-ylidene)pentane-2,4-dione
• 英文别名: 3-Hept-2-ynylidenepentane-2,4-dione；3-hept-2-ynylidenepentane-2,4-dione
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: UUOJAUTZUWXNBQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(hept-2-yn-1-ylidene)pentane-2,4-dione 在 chloro(pentamethylcyclopentadienyl)ruthenium(II) tetramer 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 3.0h， 以59%的产率得到(E)-1,1'-(dec-5-ene-5,6-diylbis(2-methylfuran-5,3-diyl))bis(ethan-1-one)
  参考文献：
  名称：

  呋喃和丁烯内酯加氢合成中的机理差异：通过宝石氢化或炔烃的亲碳活化作用形成的钌卡宾。

  摘要：

  使用[Cp * RuCl] 4作为催化剂，在氢化后，具有束缚的羰基取代基的烯炔被转化为取代的呋喃衍生物。矛盾的是，这种转变可能沿着两个不同的途径发生，每个途径都是通过离散的钢琴凳钌碳酸盐进行的。在第一种情况下，氢化和卡宾的形成是同步的（“宝石氢化”），而第二种途径包括通过三键的亲碳活化形成卡宾，然后进行氢化催化剂再循环。两种方法的代表性卡宾中间体均通过X射线晶体学表征；结构数据证明，羰基对亲电子卡宾中心的攻击遵循Bürgi-Dunitz轨迹。

  DOI：

  10.1002/anie.201912161
• 作为产物：
  描述：

  1-己炔 在 哌啶 、 正丁基锂 、 magnesium sulfate 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.53h， 生成 3-(hept-2-yn-1-ylidene)pentane-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  卡宾迁移插入通过钯催化共轭烯酮的氧化硼化：呋喃基取代的烯基硼酸酯的合成†

  摘要：

  开发了钯催化的共轭烯酮的氧化硼化反应。该反应代表了合成呋喃基取代的烯基硼酸酯的新方法。该反应与一系列共轭烯酮反应良好。钯卡宾中间体的硼烷基迁移插入被认为是这些转变的关键步骤。

  DOI：

  10.1039/c8cc09024f

文献信息

• Carbene insertion into acyl C-H bonds: Rh(III)-catalyzed cross-coupling of 2-aminobenzaldehydes with conjugated enynones
  作者：Yifan Ping、Taiwei Chang、Jianbo Wang

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132274

  日期：2021.7

  A rhodium-catalyzed directed acyl C-H bonds carbene insertion reaction of 2-aminobenzaldehydes with conjugated enynones has been realized, affording a series of α-furyl ketone derivatives in moderate to good yields with good functional group tolerance. Carbene migratory insertion is proposed as the key step in this transformation.

  已经实现了铑催化的 2-氨基苯甲醛与共轭烯酮的定向酰基 CH 键卡宾插入反应，以中等至良好的收率提供了一系列具有良好官能团耐受性的 α-呋喃基酮衍生物。卡宾迁移插入被提议作为这一转变的关键步骤。
• Csp³–P versus Csp²–P Bond Formation: Catalyst-Controlled Highly Regioselective Tandem Reaction of Ene-Yne-Ketones with <i>H</i>-Phosphonates
  作者：Yue Yu、Songjian Yi、Chuanle Zhu、Weigao Hu、Bingjie Gao、Yang Chen、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03415

  日期：2016.2.5

  various phosphorylated furans in good yields. A copper carbene generation or a Michael addition is proposed as the key step in the selective construction of the Csp3–P or Csp2–P bond, which is supported by carbene capture reactions and interval 31P NMR experiments. Furthermore, this method features inexpensive metal catalysts, no usage of oxidant, and high atom economy, which make it attractive and practical

  在铜催化或碱促进的条件下，各种烯-炔酮与H-膦酸酯反应，以高收率提供各种磷酸化呋喃。卡宾碳捕获反应和间隔31 P NMR实验支持了铜卡宾的生成或迈克尔加成反应作为选择性构建Csp 3 -P或Csp 2 -P键的关键步骤。此外，该方法具有廉价的金属催化剂，不使用氧化剂和高原子经济性的特点，这使其具有吸引力和实用性。
• AgOTf/I₂-Mediated Cyclization/Cross-Coupling/Isomerization of Enynones with Phosphorus Ylides: An Expedient Route to Stereoselective Synthesis of (<i>E</i>)-2-Alkenylfurans
  作者：Ling Tang、Yangyi Zhang、Guisheng Deng

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01109

  日期：2021.10.1

  Ag(I)-catalyzed cascade reactions involving enynone cyclization and cross-coupling with phosphorus ylides have been achieved for the first time. Subsequent treatment of the reaction mixture with I2 afforded the corresponding (E)-α-alkenylfurans in 73–95% yields with excellent stereoselectively. A reasonable mechanism has been proposed.

  首次实现了涉及烯炔酮环化和与磷叶立德交叉偶联的 Ag(I) 催化级联反应。随后用 I 2处理反应混合物，以 73-95% 的收率得到相应的 ( E )-α-烯基呋喃，并具有优异的立体选择性。提出了合理的机制。
• Trialkylphosphine-Mediated Synthesis of 2-Acyl Furans from Ynenones
  作者：Chao Xu、Stéphane Wittmann、Manuel Gemander、Venla Ruohonen、J. Stephen Clark

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01533

  日期：2017.7.7

  A novel reaction for the synthesis of 2-acyl furans is reported. The reaction is believed to proceed by sequential addition of a trialkylphosphine to an ynenone, 5-exo-dig cyclization to form the furan, and oxidation of the resulting phosphonium ylide with molecular oxygen. Many common functional groups are tolerated during the reaction, and the products are obtained in good to excellent yield under

  报道了合成2-酰基呋喃的新反应。该反应被认为是通过依次加入三烷基膦的一种ynenone，5-进行外切-挖环化以形成呋喃，并用分子氧将所得磷叶立德的氧化。在反应过程中可以耐受许多常见的官能团，并且在温和的条件下以良好或优异的收率获得了产物。这种方法可以从简单的原料中有效地获得重要的生物化合物，包括稠合的多环化合物和呋喃甲醛。
• Synthesis of 2-acylfurans from 3-(1-alkynyl)-2-alken-1-ones via the oxidation of gold–carbene intermediates by H2O2
  作者：Tao Wang、Junliang Zhang

  DOI：10.1039/c0dt00024h

  日期：——

  An efficient approach to 2,4,5-trisubstituted 2-acylfurans is described: treating 3-(1-alkynyl)-2-alken-1-ones with AuCl3 in DCM at rt in the presence of H2O2 afforded good yields of 2-acylfurans.

  一种高效的2,4,5-三取代2-乙酰呋喃合成方法被报道：在存在H2O2的条件下，将3-(1-炔基)-2-烯-1-酮与AuCl3在DCM中室温反应，可获得较高产率的2-乙酰呋喃。