3-ethylcyclohex-1-en-1-yl trifluoromethanesulfonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 3-ethylcyclohex-1-en-1-yl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: (3-Ethylcyclohexen-1-yl) trifluoromethanesulfonate
• 化学式: C₉H₁₃F₃O₃S
• 分子量: 258.262
• InChiKey: TWYZFQKAAMBEBE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-ethylcyclohex-1-en-1-yl trifluoromethanesulfonate 、 苯甲酰氟 在 锰 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷氯化镍 、 4,4',4''-三叔丁基2,2',6'2''-曲吡啶 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以88%的产率得到(3-ethylcyclohex-1-en-1-yl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  还原镍催化从酸性氟化物和乙烯基三氟甲磺酸酯中得到的烯酮

  摘要：

  已经描述了在氟化物和乙烯基三氟甲磺酸酯之间的镍催化的还原偶联。该方法提供了对各种烯酮的有效途径，并且避免了常规方法中对酰基或乙烯基金属试剂的需求。该反应以宽范围的酸性氟化物和环状乙烯基三氟甲磺酸酯进行，可耐受多个官能团。药物和生物活性天然化合物的后期修饰已证明了这种合成方法的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01164
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 三氟甲磺酸酐 、 diethylzinc 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以71%的产率得到3-ethylcyclohex-1-en-1-yl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  烯醇三氟甲磺酸乙酰肼用于区域选择性菲歇尔吲哚合成

  摘要：

  由三氟甲磺酸烯醇制备的乙酰肼经过费歇尔吲哚化反应，得到具有完全区域选择性的相应吲哚。起始烯醇三氟甲磺酸酯易于通过各种公认的方法从酮前体以区域化学定义的形式获得。该新方案已成功应用于合成天然Fischer吲哚难以制备的天然β-咔啉生物碱去溴阿糖胞苷A。

  DOI：

  10.1021/ol502031q

文献信息

• Cross‐Electrophile C(sp ² )−Si Coupling of Vinyl Chlorosilanes
  作者：Jicheng Duan、Ke Wang、Guang‐Li Xu、Shaolin Kang、Liangliang Qi、Xue‐Yuan Liu、Xing‐Zhong Shu

  DOI：10.1002/anie.202010737

  日期：2020.12.14

  C−Si bond remains unexplored. Here we report a cross‐electrophile Csp2‐Si coupling reaction of vinyl/aryl electrophiles with vinyl chlorosilanes. This new protocol offers an approach for facile and precise synthesis of organosilanes with high molecular diversity and complexity from readily available materials. The reaction proceeds under mild and non‐basic conditions, demonstrating a high step economy

  亲电子交联已成为形成C-C键的有力工具，但其锻造C-Si键的潜力仍未得到开发。在这里，我们报告了乙烯基/芳基亲电体与乙烯基氯硅烷的交叉亲电体Csp 2 -Si偶联反应。该新方案提供了一种从容易获得的材料中轻松，精确地合成具有高分子多样性和复杂性的有机硅烷的方法。反应在温和和非碱性条件下进行，这表明该方法具有较高的步骤经济性，广泛的底物范围，广泛的功能公差和易于扩展的特性。该方法的综合实用性通过有效利用硅生物等排体，新型BCB单体的设计以及对乙烯基硅烷产品的Hiyama交叉偶联的研究而得以展示。
• Ni-catalyzed cross-electrophile coupling between vinyl/aryl and alkyl sulfonates: synthesis of cycloalkenes and modification of peptides
  作者：Jicheng Duan、Yun-Fei Du、Xiaobo Pang、Xing-Zhong Shu

  DOI：10.1039/c9sc03347e

  日期：——

  providing facile access to important building blocks. We also demonstrated the possibility to apply this method for late-stage modification of peptides. A broad range of functionalized alkyl groups could be selectively introduced into tyrosine in peptides via C–C bond formation, which has been a challenge to the existing procedures.

  我们在这里报告了乙烯基/芳基和烷基 C-O 亲电子试剂之间的偶联反应，这些反应可以衍生自化学原料和天然存在的官能团。该方法提供了合成各种官能化和/或仲烷基取代的环烯烃的有效方法。这些化合物很难通过常规方法生产。该反应底物范围广泛，可耐受多种官能团，如醇、醛、酮、酯、酰胺、烯烃、炔烃、杂环、有机锡和有机硅化合物。该方法的综合效用已通过提供对重要构建块的便捷访问得到证明。我们还证明了将该方法应用于肽后期修饰的可能性。通过C-C键的形成，可以将多种官能化烷基选择性地引入肽中的酪氨酸中，这对现有的方法是一个挑战。
• Allylboronates from Vinyl Triflates and α-Chloroboronates by Reductive Nickel Catalysis
  作者：Jin-Bao Qiao、Zhen-Zhen Zhao、Ya-Qian Zhang、Kai Yin、Zhi-Xiong Tian、Xing-Zhong Shu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01683

  日期：2020.7.2

  Allylboronates are unique building blocks widely used in organic synthesis, but the construction of cyclic allylboranates remains a challenging subject. We demonstrate here a mild and efficient access to this type of compound through the cross-electrophile coupling of vinyl triflates and α-chloroboronates. The reaction proceeded with a good substrate scope and good functional group compatibility. The

  烯丙基硼酸酯是广泛用于有机合成的独特构建基，但是环状烯丙基硼酸酯的构建仍然是一个具有挑战性的课题。我们在这里展示了通过三氟甲磺酸酯和α-氯硼酸酯的交叉亲电子偶联，温和而有效地访问此类化合物的方法。反应以良好的底物范围和良好的官能团相容性进行。酮中三氟乙烯的现成可用度以及硼酸烯丙酯的丰富化学性质，使我们的方法适用于生物活性化合物的多种改性。初步的机理研究表明，α-氯硼酸酯是通过自由基过程活化的。
• Nickel‐Catalyzed Reductive C(sp ² )−Si Coupling of Chlorohydrosilanes via Si−Cl Cleavage
  作者：Zhen‐Zhen Zhao、Xiaobo Pang、Xiao‐Xue Wei、Xue‐Yuan Liu、Xing‐Zhong Shu

  DOI：10.1002/anie.202200215

  日期：2022.5.16

  C−Si bond-forming reaction between R−X and Cl−Si(H)R2 was achieved using reductive nickel catalysis. This method offers access to structurally diverse aryl- and alkenylhydrosilanes from phenol and ketone derivatives. The reaction can be conducted on gram scale and allows for incorporating a hydrosilane moiety into biologically active molecules.

  使用还原性镍催化，在 R-X 和 Cl-Si(H)R 2之间实现了新的 C-Si 键形成反应。该方法提供了从苯酚和酮衍生物中获得结构多样的芳基和烯基氢硅烷的途径。该反应可以以克级进行并且允许将氢硅烷部分结合到生物活性分子中。
• Synergistic silver-mediated and palladium-catalyzed nondirected olefination of aryl C–H bond: quick access to multi-substituted aryl olefins
  作者：Jian Yao、Lili Shao、Xiaohong Huo、Xiaoming Wang

  DOI：10.1007/s11426-023-1834-2

  日期：2024.3

  Abstract Transition metal-catalyzed olefination of aryl C–H bond is a powerful tool for the synthesis of alkenes. While the Pd-catalyzed oxidative C–H olefination of arenes, also known as Fujiwara-Moritani reaction, has been established as one of the most efficient methods, the substrates are largely limited to terminal olefins with electron-withdrawing group(s). Herein, we report a synergistic silver-mediated

  摘要 过渡金属催化的芳基C-H键烯化是合成烯烃的有力工具。虽然 Pd 催化的芳烃氧化 C-H 烯化反应（也称为 Fujiwara-Moritani 反应）已被确定为最有效的方法之一，但底物很大程度上限于具有吸电子基团的末端烯烃。在此，我们报道了银介导和钯催化的芳烃与乙烯基（拟）卤化物的协同非定向C-H烯化反应，这为典型的Fujiwara-Moritani反应提供了补充策略。各种卤代芳烃、杂芳烃和烯烃底物的反应均进展顺利，为各种多取代芳基烯烃提供了有效的途径，包括三取代/四取代烯烃和源自药物或天然产物的几种复杂烯烃。机理研究表明双金属 Pd/Ag 合作在催化中有效，即反应是通过与膦/Ag 物质连接而导致芳基 C-H 键断裂引发的，然后将芳基部分转移到乙烯基钯中间体上，从而生成乙烯基钯中间体。进而通过将乙烯基（拟）卤化物氧化加成到钯络合物上而形成。该方法能够以简化且可控的方式从简单的芳烃（无导