1-(2-fluorophenyl)-2-methylbutan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(2-fluorophenyl)-2-methylbutan-1-one
• 化学式: C₁₁H₁₃FO
• 分子量: 180.222
• InChiKey: CNXAMVHSXYUKKO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-溴-6-氟苯甲酸 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-(sec-butyl)benzoic acid 、 1-(2-fluorophenyl)-2-methylbutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  未保护的苯甲酸通过硅T俩的未催化CO2Li介导的SNAr反应

  摘要：

  所述烷基和芳基锂亲核芳香取代（S ñ从氟或甲氧基的AR）位移未受保护的2-氟/甲氧基羧酸进行了讨论。已经发现，位于羧基邻位C6-位的TMS基团有效地屏蔽了羧酸盐以防止亲核攻击，从而显着减少了酮的形成，并使亲核取代重新定向至C2-位。与氟取代的底物7的反应有效地进行。与此相反，使用甲氧基-官能化的苯甲酸8个得到中等产率与小号-BuLi和PhLi。这种未催化的偶联反应可直接进入联芳基化合物，大概是通过共振稳定的五价硅内酯-迈森海默络合物的中间形成，通过加成-消除序列进行的。

  DOI：

  10.1071/ch15398

文献信息

• Selectivities in Reactions of Organolithium Reagents with Unprotected 2-Halobenzoic Acids
  作者：Frédéric Gohier、Anne-Sophie Castanet、Jacques Mortier

  DOI：10.1021/ol034491e

  日期：2003.5.1

  [reaction: see text] Exposing 2-fluorobenzoic acid (1a) to 2.2 equiv of LTMP at ca. -78 degrees C leads to deprotonation at the 3-position whereas 2-chloro/bromobenzoic acids (1b,c) are lithiated adjacent to the carboxylate. The resulting dianions 3Li-1a and 6Li-1b,c are trapped as such by chlorotrimethylsilane. In the absence of internal quench, 6Li-1b,c isomerize to the more stable 3Li-1b,c. The

  [反应：见正文]将2-氟苯甲酸（1a）暴露于2.2当量的LTMP中。-78℃导致3位去质子化，而2-氯/溴苯甲酸（1b，c）在羧酸盐附近被锂化。所得的二价阴离子3Li-1a和6Li-1b，c本身被三甲基氯硅烷捕获。在没有内部淬灭的情况下，6Li-1b，c异构化为更稳定的3Li-1b，c。后者除去卤化锂并释放出游离的3-羧酸苄酯（2），后者与LTMP区域选择性反应生成3-四甲基哌啶子基苯甲酸（3）。
• US9758487B2
  申请人：——

  公开号：US9758487B2

  公开（公告）日：2017-09-12
• Uncatalyzed CO2Li-Mediated SNAr Reaction of Unprotected Benzoic Acids via Silicon Trickery
  作者：Mickael Belaud-Rotureau、Anne-Sophie Castanet、Thi Huu Nguyen、Jacques Mortier

  DOI：10.1071/ch15398

  日期：——

  and aryllithium nucleophilic aromatic substitution (SNAr) displacement of a fluoro or methoxy group from unprotected 2-fluoro/methoxybenzoic acids is discussed. It was discovered that a TMS group located at the C6-position ortho to the carboxyl group shields effectively the carboxylate against nucleophilic attack, thus reducing dramatically ketone formation, and reorients nucleophilic substitution to

  所述烷基和芳基锂亲核芳香取代（S ñ从氟或甲氧基的AR）位移未受保护的2-氟/甲氧基羧酸进行了讨论。已经发现，位于羧基邻位C6-位的TMS基团有效地屏蔽了羧酸盐以防止亲核攻击，从而显着减少了酮的形成，并使亲核取代重新定向至C2-位。与氟取代的底物7的反应有效地进行。与此相反，使用甲氧基-官能化的苯甲酸8个得到中等产率与小号-BuLi和PhLi。这种未催化的偶联反应可直接进入联芳基化合物，大概是通过共振稳定的五价硅内酯-迈森海默络合物的中间形成，通过加成-消除序列进行的。