mono(tricyclohexylphosphine)(diallyl ether) palladium(0)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: mono(tricyclohexylphosphine)(diallyl ether) palladium(0)
• 英文别名: Pd(η²:η²-diallyl ether)(PCy₃)；tricyclohexylphosphine palladium(0) C6H10O；Pd(1-2:6-7-η-diallyl ether){P(C6H11)3}；Pd(η(2),η(2)-C6H10O)P(Cy)3；Palladium;3-prop-2-enoxyprop-1-ene;tricyclohexylphosphane；palladium;3-prop-2-enoxyprop-1-ene;tricyclohexylphosphane
• 化学式: C₂₄H₄₃OPPd
• 分子量: 484.999
• InChiKey: UHWIXKWBFIJVEB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.84
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  mono(tricyclohexylphosphine)(diallyl ether) palladium(0) 、 富马酸二甲酯 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 以33%的产率得到Pd(η²-dimethyl fumarate)₂(PCy₃)
  参考文献：
  名称：

  单（磷配体）钯（0）​​配合物催化将烯烃选择性插入惰性氢金属键中

  摘要：

  孤立的单（磷配体）钯（0）​​络合物催化烯烃插入氢-钨键中。使用WHCp（CO）3与丙烯酸乙酯和富马酸二甲酯进行的这些插入操作顺利生成了相应的烷基钨络合物。涉及化学计量反应和DFT计算的动力学研究建议采取以下步骤：（i）形成单（磷配体）单（烯烃）钯（0）​​物种，（ii）金属氢化物与钯（0）的后续反应；（iii）将配位烯烃插入所得的氢化钯中，以及（iv）通过钯与烯烃的反应再生钯（0），从而在钯中心上的烷基与金属之间进行还原性消除，从而释放出烷基金属。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00593
• 作为产物：
  描述：

  (μ-η(2),η(2)-C7H12)[Pd(η(2),η(2)-C7H12)]2 以 not given 为溶剂， 生成 mono(tricyclohexylphosphine)(diallyl ether) palladium(0)
  参考文献：
  名称：

  Hepta-1,6-diene and diallyl ether complexes of palladium(0) and platinum(0):a route to L–M(alkene)2 complexes containing non-activated alkenes

  摘要：

  与 hepta-1,6-二烯和双烯醚反应，Pd⁰ 和 Pt⁰ 形成高度反应性的同配体二核 M₂(1,6-二烯)₃ 复合物，这些复合物被供体 L（例如 C₂H₄、膦类、磷酸酯、异氰基化合物）裂解，生成单核衍生物 L–M(1,6-二烯)；（Me₃P）Pd{(η²-CH₂CHCH₂)₂O} 的 X 射线结构已被确定。

  DOI：

  10.1039/a802381f
• 作为试剂：
  描述：

  (η5-C5H5)Mo(CO)3H 、 丙烯腈 在 mono(tricyclohexylphosphine)(diallyl ether) palladium(0) 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 以89%的产率得到Mo[CH(CN)Me]Cp(CO)₃
  参考文献：
  名称：

  单（磷配体）钯（0）​​配合物催化将烯烃选择性插入惰性氢金属键中

  摘要：

  孤立的单（磷配体）钯（0）​​络合物催化烯烃插入氢-钨键中。使用WHCp（CO）3与丙烯酸乙酯和富马酸二甲酯进行的这些插入操作顺利生成了相应的烷基钨络合物。涉及化学计量反应和DFT计算的动力学研究建议采取以下步骤：（i）形成单（磷配体）单（烯烃）钯（0）​​物种，（ii）金属氢化物与钯（0）的后续反应；（iii）将配位烯烃插入所得的氢化钯中，以及（iv）通过钯与烯烃的反应再生钯（0），从而在钯中心上的烷基与金属之间进行还原性消除，从而释放出烷基金属。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00593

文献信息

• 1,6-Diene Complexes of Palladium(0) and Platinum(0):  Highly Reactive Sources for the Naked Metals and [L−M⁰] Fragments
  作者：Jochen Krause、Günter Cestaric、Karl-Josef Haack、Klaus Seevogel、Werner Storm、Klaus-Richard Pörschke

  DOI：10.1021/ja983939h

  日期：1999.10.1

  1−12 react with donor ligands such as phosphanes, phosphites, or tBuNC to give isolated complexes of types L−M(1,6-diene) (13−41), which have also been prepared by other routes. In all complexes the metal centers are TP-3 coordinated: complexes 1−4 contain chelating and bridging 1,6-diene ligands, whereas the other complexes contain a chelating 1,6-diene ligand and an η2-a...

  配合物 (cod)MCl2 (M = Pd, Pt; cod = cis,cis-1,5-cyclooctadiene) 与 Li2(cot) (cot = cyclooctatetraene) 在 1,6-二烯/乙醚混合物 (1, 6-二烯 = 庚-1,6-二烯、二烯丙基醚、dvds (1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷)) 得到分离的均质双核 Pd0 和 Pt0 化合物 Pd2(C7H12)3 ( 1)、Pd2(C6H10O)3· (2'；2：Pd2( )3)、Pd2(dvds)3(3)和Pt2( )3(4)。当 1-4 用额外的 1,6-二烯处理时，M(1,6-二烯)2 (5-8) 型的同样均质但单核的衍生物和乙烯混合烯烃配合物 (C2H4)M(1,6 -二烯) (9-12) 在溶液中获得。配合物 1-12 与供体配体如膦、亚磷酸盐或 tBuNC
• Molecularly defined palladium(0) monophosphine complexes as catalysts for efficient cross-coupling of aryl chlorides and phenylboronic acid1
  作者：Mario Gómez Andreu、Alexander Zapf、Matthias Beller

  DOI：10.1039/b006791l

  日期：——

  Various 1,6-diene palladium(0) monophosphine complexes have been prepared from tmedaPd(CH3)2, PR3, and the corresponding 1,6-diene. These molecularly defined Pd complexes catalyzed the Suzuki coupling of aryl chlorides with phenylboronic acid more efficiently than traditional PdII–PR3 pre-catalysts.

  由 tmedaPd(CH3)2、PR3 和相应的 1,6- 二烯制备出了各种 1,6- 二烯单膦钯配合物。与传统的 PdII-PR3 前催化剂相比，这些分子定义的钯配合物能更有效地催化芳基氯化物与苯硼酸的铃木偶联反应。
• OXIDATIVE ADDITION OF ALLYL-CHALCOGEN (O, S, Se) BONDS TO PALLADIUM(0). ISOLATION OF THE OXIDATIVE ADDITION PRODUCTS
  作者：Takakazu Yamamoto、Mitsuru Akimoto、Akio Yamamoto

  DOI：10.1246/cl.1983.1725

  日期：1983.11.5

  Allyl phenyl ether reacts with Pd(PCy3)2 to yield an oxidative addition product, Pd(η-C3H5)(OPh)(PCy3), with formation of a phosphonium salt. Allyl phenyl sulfide and selenide oxidatively add to Pd(PCy3)2 to give binuclear complexes, Pd2(μ-C3H5)(μ-ZPh)(PCy3)2 (Z = S, Se). Allyl alcohol undergoes dehydration reaction on interaction with Pd(PCy3)2 to give Pd(1-2:6-7-η-diallyl ether)(PCy3).

  烯丙基苯基醚与 Pd(PCy3)2 反应生成氧化加成产物 Pd(η-C3H5)(OPh)(PCy3)，并形成鏻盐。烯丙基苯基硫醚和硒化物与 Pd(PCy3)2 氧化加成，生成双核配合物 Pd2(μ- )(μ-ZPh)(PCy3)2 （Z = S、Se）。烯丙基醇在与 Pd(PCy3)2 作用时发生脱水反应，生成 Pd(1-2:6-7-η-二烯丙基醚)(PCy3)。
• Yamamoto, Takakazu; Akimoto, Mitsuru; Saito, Osamu, Organometallics, 1986, vol. 5, # 8, p. 1559 - 1567
  作者：Yamamoto, Takakazu、Akimoto, Mitsuru、Saito, Osamu、Yamamoto, Akio

  DOI：——

  日期：——