(E)-2-(2-benzylidenecyclopentyl)-1-phenylethanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-2-(2-benzylidenecyclopentyl)-1-phenylethanone
• 英文别名: 2-[(2E)-2-benzylidenecyclopentyl]-1-phenylethanone
• 化学式: C₂₀H₂₀O
• 分子量: 276.378
• InChiKey: RCDCEFTUBPTPTE-NBVRZTHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,8-(diphenyl)oct-2-en-7-yn-1-one 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 diethylzinc 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以69%的产率得到(E)-2-(2-benzylidenecyclopentyl)-1-phenylethanone
  参考文献：
  名称：

  镍催化有机锌促进缺电子烯烃的碳环化与系链不饱和度

  摘要：

  开发了一种镍催化的方法，用于在有机锌存在下对具有束缚不饱和度的缺电子烯烃进行环化。观察到每个反应组件的结构具有相当大的灵活性。烯酮、亚烷基丙二酸酯、不饱和β-酮酯和硝基烯烃作为缺电子烯烃参与；炔烃、烯酮、1,3-二烯和醛作为系链不饱和键参与；以及各种 sp2 和 sp3 杂化的有机锌，包括那些具有 β-氢的有机锌，作为亲核组分参与其中。底物结构、有机锌结构和配体结构都在决定产物选择性方面发挥了重要作用。具有特殊合成意义的是从普通炔烃制备 E 或 Z 三或四取代烯烃的机会。

  DOI：

  10.1021/ja9702125

文献信息

• Novel Chemoselectivity and Stereochemical Aspects of Nickel-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloadditions
  作者：Jeongbeob Seo、Helen M. P. Chui、Mary Jane Heeg、John Montgomery

  DOI：10.1021/ja983081w

  日期：1999.1.1

  unchanged, and an alkyne is the one functional group that does not participate in the cyclization. This chemoselectivity was confirmed to be quite general since treatment of alkynyl enone (E)-1 with Ni(COD)2 in the presence of 5 equiv of a variety of internal and terminal alkynes all led to efficient formation of dimer 4 without incorporation of the simple alkyne. For the alkyne unit to remain unaffected

  金属催化的环三聚反应在一系列底物类别和各种金属催化剂上已有很好的先例。 1,2 几乎所有变体都具有的特征包括炔烃与烯烃的高度结合以及高度的立体定向性在引入烯烃的情况下。在研究有机锌结构在确定镍催化炔基烯酮环化中还原和烷基化途径之间的选择性方面的作用时，3,4 我们发现意外的二聚化涉及正式的 [2 + 2 + 2] 环加成过程被观察到在某些情况下的反应。对照实验表明 [2 + 2 + 2] 环加成不需要有机锌组分，并且在炔基烯酮暴露于 Ni(COD)2 和 PPh3 时获得了几乎定量的 [2 + 2 + 2] 产物产率（表 1）。除了对从无环、非手性底物以完全立体选择性的方式组装两个环和四个连续立体中心的反应的固有兴趣外，还有一些其他特征可能更有趣。首先，反应的化学选择性非常不寻常。通过炔基烯酮的 [2 + 2 + 2] 反应进行的正式二聚需要引入三个不饱和基团，而一个保持不变，炔烃是一个不
• Nickel-Catalyzed Cyclizations of Alkynyl Enones with Concomitant Stereoselective Tri- or Tetrasubstituted Alkene Introduction
  作者：John Montgomery、Alexey V. Savchenko

  DOI：10.1021/ja952026+

  日期：1996.1.1
• Mechanistic Insights into Nickel-Catalyzed Cycloisomerizations
  作者：John H. Phillips、John Montgomery

  DOI：10.1021/ol101852w

  日期：2010.10.15

  A nickel-catalyzed cycloisomerization coupling an allylic alcohol with an alkyne has been developed Mechanistic insights gained through deuterium-labeling crossover studies and stereochemical probes illustrate that oxidation of the allylic alcohol to a metal-free enone is not involved in the cyclization pathway. The intermediacy of a metallacycle directly derived from oxidative cyclization of Ni(O) with the allylic alcohol and alkyne is consistent with the results obtained. The simple mechanistic probes employed could be useful in the study of many classes of cycloisomerization processes.