二苯并-27-冠醚-9 | 61260-08-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 二苯并-27-冠醚-9
• 英文名称: [2,14]dibenzo-27-crown-9
• 英文别名: dibenzo-27-crown-9；Dibenzo-27-krone-9；6,7,9,10,12,13,15,16,23,24,26,27,29,30-Tetradecahydrodibenzo[b,N][1,4,7,10,13,16,19,22,25]nonaoxacycloheptacosine；2,5,8,11,18,21,24,27,30-nonaoxatricyclo[29.4.0.012,17]pentatriaconta-1(35),12,14,16,31,33-hexaene
• CAS: 61260-08-0
• 化学式: C₂₆H₃₆O₉
• 分子量: 492.566
• InChiKey: GHYKVVHGPCZVOG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  632.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.075±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯并-27-冠醚-9 在 铯硫氰酸盐 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  钠 23、铯 133 和铊 205 的 NMR 研究钠、铯和铊与大冠醚在非水溶液中的配合物

  摘要：

  dibenzo-21-crown-7、dibenzo-24-crown-8 和 dibenzo-27-crown-9 与 Na+、Cs+ 和 Tl+ 离子的复合物的形成常数已通过多核 NMR 测量在几种非水溶剂中确定。铯配合物的测量在不同温度下进行，配合物的焓和熵由形成常数的温度依赖性确定。这些配合物在低至中等溶解度的溶剂中的稳定性，-硝基甲烷，乙腈，丙酮，甲醇和碳酸亚丙酯按 Tl+>Cs+>Na+ 的顺序变化。根据阳离子和配体腔的相对大小，形成三维“环绕”复合物或二维“冠络合物”。对于铯络合物，ΔHco 和 ΔSco 的值绝对取决于溶剂，并且在所有情况下，复合物的焓稳定但熵不稳定。在络合焓和络合熵的变化中观察到补偿效应，使得上述溶剂对配合物稳定性的总体影响相当有限。

  DOI：

  10.1007/bf00645898
• 作为产物：
  描述：

  四乙二醇二对甲苯磺酸酯 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 二苯并-27-冠醚-9
  参考文献：
  名称：

  Colquhoun, Howard M.; Goodings, Eric P.; Maud, John M., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1985, p. 607 - 624

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Second-sphere co-ordination of cationic rhodium complexes [Rh(L)(NH₃)₂]⁺by dibenzo-3n-crown-n ethers [n= 6–12; L = cyclo-octa-1,5-diene (cod) or norbornadiene (nbd)]. Solution¹H nuclear magnetic resonance spectroscopic studies and X-ray crystal structures of [Rh(cod)(NH₃)₂·db-21-c-7][PF₆], [Rh(cod)(NH₃)₂·db-24-c-8][PF₆], [Rh(cod)(NH₃)₂·db-30-c-10][PF₆], [Rh(nbd)(NH₃)₂·db-24-c-8][PF₆], and [{Rh(cod)(NH₃)₂}₂·db-36-c-12][PF₆]₂
  作者：Howard M. Colquhoun、Simon M. Doughty、J. Fraser Stoddart、Alexandra M. Z. Slawin、David J. Williams

  DOI：10.1039/dt9860001639

  日期：——

  X-ray studies of the isolated 1 : 1 adducts. [Rh(cod)(NH3)2·db-21-c-7][PF6] is monoclinic, space group P21/c, a= 9.121(1), b= 23.405(2), c= 16.705(3)Å, β= 96.30(1)°, Z= 4, R= 0.047. [Rh(cod)(NH3)2·db-24-c-8][PF6] is monoclinic, P21/c, a= 9.1 95(3), b= 29.380(9), c= 13.900(6)Å, β= 93.04(3)°, Z= 4, R= 0.043. [Rh(cod)(NH3)2·db-30-c-10][PF6] is monoclinic, P21/c, a= 9.268(2), b= 34.335(7), c= 13.421(3)Å,

  形式为[Rh（L）（NH 3）2 ] [PF 6 ] [L =环辛-1,5-二烯（cod）或降冰片二烯（nbd）]的阳离子铑（I）络合物溶解在卤化碳溶剂中通过添加等摩尔量的冠醚，例如18-crown-6（18-c-6）或二苯并3- n - crown- n（n = 6–12）醚（db-3 n -c- n） 。增溶是形成稳定的，高度结构化的第二球配位络合物的结果，其中大环聚醚通过多个氢键形成与铑上的胺配体相互作用。1个CD 2 Cl 2中的H Nmr光谱研究表明，当某些db-3 n -c- n醚（n = 7–10）优先于18-c-6使用，这表明二烯正在受到冠醚苯并环的各向异性环电流屏蔽。该屏蔽所需的配位二烯和db-3 n -c- n醚芳族环的紧密接近性已通过对分离的1：1加合物进行单晶X射线研究证实。[Rh（cod）（NH 3）2·db-21-c-7] [PF 6 ]是单斜的，空间群P 2 1
• Do Dibenzo[22–30]crown Ethers Bind Secondary Ammonium Ions to Form Pseudorotaxanes?
  作者：Yuji Tokunaga、Megumi Yoshioka、Tatsuya Nakamura、Tatsuhiro Goda、Ryuji Nakata、Suzuka Kakuchi、Youji Shimomura

  DOI：10.1246/bcsj.80.1377

  日期：2007.7.15

  pseudorotaxane. Integration of pertinent signals allowed the association constants of pseudorotaxanes to be determined readily. Among the [22-30]crown ethers, the highest value of the association constant was that for the [24]crown ether/dibenzylammonium ion system; the [25-30]crown ether/ammonium ion systems exhibited moderate values of their association constants [K exp = 35-114 M -1 when using (ArCH 2 ) 2 NH

  在这项研究中，我们合成了二苯并[22-30]冠醚和具有不同体积塞子的哑铃状仲铵盐。这些冠醚与溶液中和气相中的铵离子形成假轮烷，分别使用 NMR 光谱和 MS/MS 光谱证明。溶液中的缔合常数是通过改变哑铃状铵离子的终止基团的性质来调节缔合和解离速率来获得的。[25]-和[26]冠醚/异丙苯基、[27]-和[30]冠醚/叔丁基苯基、[22]-和[23]冠醚/呋喃基配对. 冠醚及其匹配铵盐的混合物 (CDCl 3 /CD 3 CN) 的 1 HNMR 谱表明溶液中存在三组信号：冠醚的信号、铵盐和它们的假轮烷。相关信号的整合使得伪轮烷的缔合常数可以很容易地确定。在[22-30]冠醚中，缔合常数最高的是[24]冠醚/二苄基铵离子体系；[25-30] 冠醚/铵离子系统在 27 °C 下使用 (ArCH 2 ) 2 NH 2 +PF 6 - 作为铵盐时，其缔合常数 [K exp = 35-114 M -1]
• Dynamically capped rotaxanes: metal coordination vs. acid–base pairing in the chiral end-capping
  作者：Satoshi Shinoda、Takayuki Maeda、Hiroyuki Miyake、Hiroshi Tsukube

  DOI：10.1080/10610278.2010.521838

  日期：2011.3.1

  formed by mixing a thread molecule and several crown ethers. Crystal structure analysis clearly indicated that hydrogen bonding between NH2 + of the thread molecule and crown ether oxygen atoms was significantly involved, together with cation–dipole interactions between cationic nitrogen and ether oxygen atoms. End-capping of the pseudorotaxane with chiral metal complexes gave dynamically capped rotaxanes

  通过将一个线分子和几种冠醚混合形成一系列假轮烷。晶体结构分析清楚地表明，线分子的 NH2+ 与冠醚氧原子之间的氢键显着参与，以及阳离子氮和醚氧原子之间的阳离子 - 偶极相互作用。用手性金属配合物封端假轮烷得到动态封端的轮烷，包括 dibenzo-24-crown-8。这在苯并冠和蒽线发色团区域周围表现出诱导的圆二色性信号，而手性有机酸形成的轮烷表现出较弱的信号。
• Colquhoun, Howard M.; Doughty, Simon M.; Maud, John M., Israel Journal of Chemistry, 1985, vol. 25, p. 15 - 26
  作者：Colquhoun, Howard M.、Doughty, Simon M.、Maud, John M.、Stoddart, J. Fraser、Williams, David J.、Wolstenholme, John B.

  DOI：——

  日期：——
• Complex formation of crown ethers with α-amino acids: Estimation by NMR spectroscopy
  作者：N. E. Kuz’mina、V. A. Yashkir、S. V. Moiseev、O. V. Fedorov、E. V. Rakhmanov、N. S. Baleeva、A. V. Tarakanova、A. V. Anisimov

  DOI：10.1134/s1070428013090261

  日期：2013.9

  Complex formation of 18-crown-6 and dibenzo crowns with glycine, leucine, and norleucine was studied by NMR spectroscopy. The efficiency of non-valence interactions with participation of different active centers of the host and guest molecules is determined by solvation effects, mutual arrangement of benzene rings in dibenzo crowns, and the presence of bulky aliphatic substituents in the alpha-amino acid. The complexation of dibenzo crowns with alpha-amino acids in acid medium involves a system of different non-valence interactions, the most efficient of which are NH (3) (+) ... O hydrogen bond between the ammonium group in the guest molecule and ether oxygen atoms in the host molecule and dipole-dipole interaction between the guest ammonium group and host benzene ring (NH (3) (+) ... Ar). The efficiency of NH (3) (+) ... O hydrogen bonding decreases in going from 18-crown-6 to dibenzo crowns due to distortion of symmetry of the macroring cavity and violation of geometric complementarity of some ether oxygen atoms. The integral efficiency of non-valence interactions in the system dibenzo crown-alpha-amino acid was estimated on a quantitative level by H-1 NMR relaxation technique.