N-benzyl-N-(3-hydroxyprop-1-yn-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-N-(3-hydroxyprop-1-yn-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: 3-(N-benzyl-N-tosylamino)prop-2-yn-1-ol；N-benzyl-N-(3-hydroxyprop-1-ynyl)-p-toluenesulfonamide；N-benzyl-N-(3-hydroxyprop-1-ynyl)-4-methylbenzenesulfonamide
• 化学式: C₁₇H₁₇NO₃S
• 分子量: 315.393
• InChiKey: NDXVIIOAUATMKY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-N-(3-hydroxyprop-1-yn-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium tetrahydroborate 、 氧气 、 四丁基硫酸氢铵 、 臭氧 、 红铝 、 sodium hydroxide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.25h， 生成 N-benzyl-N-[(3S)-((4R)-4-hydroxy-5-oxo-tetrahydrofuran-3-yl)]-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  通过3-（N-甲苯磺酰基氨基）烯丙基醇衍生物的适向重排合成1,2-氨基醇

  摘要：

  已经研究了3-（N-甲苯磺酰基氨基）烯丙醇衍生物（功能化酰胺的一个特殊亚类）的正向重排。氮原子的存在改变了由这种底物衍生的乙醇酸酯的爱尔兰–克莱森重排的立体化学结果，而α-烯丙氧基乙酰胺或炔丙基醚衍生物的[2,3] -Wittig重排则提供了各种功能化的1的途径， 2-氨基醇通常具有较高的立体控制水平，以及对杂环化合物的控制。彻底研究了这些重排的立体选择性问题（1,2-非对映选择性，辅助诱导的非对映选择性，手性转移和双重立体分化）。

  DOI：

  10.1002/chem.201003265
• 作为产物：
  描述：

  N-benzyl-N-{3-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]prop-1-ynyl}-4-methylbenzenesulfonamide 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 N-benzyl-N-(3-hydroxyprop-1-yn-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  通过[2,3] -wittig重排的立体选择性合成1,2-氨基醇。

  摘要：

  （E）-3-氮杂-烯丙基醇衍生物的[2,3] -Wittig重排可提供以阴离子稳定基团（酰胺或炔基）为基础的具有高合成或抗非对映选择性的官能化1,2-氨基醇的途径。

  DOI：

  10.1021/ol0711725

文献信息

• Radical Zinc-Atom Transfer Based Multicomponent Approaches to 3-Alkylidene-Substituted Tetrahydrofurans
  作者：Fabrice Chemla、Alejandro Pérez-Luna、Florian Dulong、Franck Ferreira、Max Nüllen

  DOI：10.1055/s-0030-1259993

  日期：2011.5

  A domino 1,4-addition/alkyne carbozincation sequence based on a radical zinc-atom transfer process is disclosed. Two efficient multicomponent approaches to 3-alkylidenetetrahydrofurans from β-(propargyloxy)enoates bearing pendant alkynes (including ynamides) have been established: one involving the direct addition of dialkylzincs, and the second involving the dimethylzinc-mediated addition of alkyl

  公开了基于自由基锌原子转移过程的多米诺骨牌1，4-加成/炔烃羰基化序列。已经建立了两种有效的从带有侧链炔烃（包括乙酰胺）的β-（炔丙氧基）烯酸酯中分离3-亚烷基四氢呋喃的有效方法：一种涉及直接添加二烷基锌，另一种涉及由二甲基锌介导的烷基碘的添加。两种序列都利用中间亚烷基的立体选择性形成，非常适合 用亲电子试剂原位官能化。 1引言 β-（炔丙氧基）烯酸酯上二烷基锌的2 1,4-加成/环化 2.1β-（炔丙氧基）与末端悬垂炔基的烯酸酯 2.2β-（炔丙氧基）烯酸酯与侧链取代的炔烃 2.3β-（炔丙氧基）与侧链酰胺 3 1,4-卤代烷基锌在β-（炔丙氧基）烯酸酯上的加成/环化反应 4二烷基锌介导的β-（炔丙氧基）烯酸酯上碘烷基的1,4-加成/环化 5结论；当前和未来的工作 锌-自由基-串联反应-炔烃-金属化
• Ynamides as Three-Atom Components in Cycloadditions: An Unexplored Chemical Reaction Space
  作者：Dominic Campeau、Alice Pommainville、Fabien Gagosz

  DOI：10.1021/jacs.1c04051

  日期：2021.6.30

  3-dipolar cycloadditions have appeared to be a fertile area for research, as attested by the numerous synthetic transformations and resulting applications that have been developed during the past 60 years, the use of neutral three-atom components (TACs) in (3+2) cycloadditions remains comparatively sparse. Neutral TACs, however, have great synthetic potential given that their reaction with a π system

  虽然 1,3-偶极环加成似乎是一个研究的沃土，过去 60 年来开发的众多合成转化和由此产生的应用证明了这一点，但中性三原子组分 (TAC) 在 ( 3+2) 环加成仍然相对稀疏。然而，中性 TAC 具有巨大的合成潜力，因为它们与 π 系统的反应可以产生可用于进一步化学处理的两性离子环加合物。我们在此报道，炔酰胺是一类在过去二十年受到广泛关注的碳 π 系统，可以在与炔烃的热诱导分子内 (3+2) 环加成反应中用作中性 TAC，产生各种官能化吡咯。该转化被认为是通过吡咯鎓叶立德的中介作用逐步发生的，其中氮原子上的吸电子基团经历分子内1,2-位移以产生中性吡咯。这项工作展示了炔酰胺反应性的一个尚未探索的方面，在杂环化学中具有巨大的潜力。
• Synthesis of Functionalized Allenamides from Ynamides by Enolate Claisen Rearrangement
  作者：Julien Brioche、Christophe Meyer、Janine Cossy

  DOI：10.1021/ol400402n

  日期：2013.4.5

  The Claisen rearrangement of N-Boc glycinates derived from ynamido-alcohols affords an efficient and stereoselective access to highly functionalized allenamides. These compounds undergo silver-catalyzed cyclization to 3-pyrrolines which are useful precursors for the synthesis of substituted pyrrolidines.

  源自yamiido-醇的N -Boc甘氨酸盐酸盐的克莱森重排提供了对高度官能化的烯丙酰胺的高效且立体选择性的途径。这些化合物经过银催化的环化成3-吡咯啉，3-吡咯啉是合成取代的吡咯烷的有用前体。
• [2,3]-Sigmatropic Rearrangement of Ynamides: Preparation of α-Amino Allenephosphonates
  作者：Filipe Gomes、Antoine Fadel、Nicolas Rabasso

  DOI：10.1021/jo300790m

  日期：2012.6.15

  synthesized from unprotected 1-bromopropargyl alcohols using a copper(II) catalyzed coupling reaction. In the second step, the previously prepared ynamides were transformed directly to allenes through a [2,3]-sigmatropic rearrangement of propargyl phosphites. This efficient method led to the formation of a series of α-amino allenephosphonates with diverse substituents on the amine, the phosphonate, and the

  从受保护的胺，炔丙醇和亚磷酸酯容易地分两步制备α-氨基烯丙基膦酸酯。首先，使用铜（II）催化的偶联反应，由未保护的1-溴炔丙醇合成乙酰胺。在第二步中，通过炔丙基亚磷酸酯的[2,3]-σ重排将先前制备的炔酰胺直接转化为亚丙基。这种有效的方法导致形成一系列在胺，膦酸酯和丙二烯基团上具有不同取代基的α-氨基丙二烯基膦酸酯。
• Palladium-catalyzed stereoselective intramolecular cyclization and Suzuki coupling of N -arylsulfonyl-α-chloroenamides promoted by a γ-hydroxy group
  作者：Yuto Yabuuchi、Kenta Sakamoto、Tomoyuki Yoshimura、Jun-ichi Matsuo

  DOI：10.1016/j.tet.2018.06.010

  日期：2018.7

  afford only (E)-trisubstituted enamides. Also, palladium-catalyzed intramolecular cyclization of (E)- and (Z)-α-chloro-γ-hydroxyenamides bearing an N-arylsulfonyl group took place stereoselectively to give the corresponding (E)-2,3-dihydrobenzoisothiazole 1,1-dioxides. The γ-hyroxy group in α-chloroenamides was found to accelerate the present palladium-catalyzed carbon-carbon bond forming reactions.

  通过使用Pd 2（dba）3，t Bu 3 P和Cs 2 CO 3进行（E）-和（Z）-α-氯-γ-羟基烯酰胺与苯硼酸的Suzuki反应进行立体选择，仅得到（E）-三取代的酰胺。而且，带有N-芳基磺酰基的（E）-和（Z）-α-氯-γ-羟基烯酰胺的钯催化的分子内环化也进行了立体选择，得到了相应的（E）-2,3-二氢苯并异噻唑1,1-二氧化物。发现α-氯亚酰胺中的γ-羟基可加速目前的钯催化的碳-碳键形成反应。