(-)-(7aR)-4,7a-dimethyl-2,3,7,7a-tetrahydro-6H-indene-1,5-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-(7aR)-4,7a-dimethyl-2,3,7,7a-tetrahydro-6H-indene-1,5-dione
• 英文别名: (R)-4,7a-dimethyl-2,3,7,7a-tetrahydro-1H-indene-1,5(6H)-dione；(R)-4,7a-dimethyl-2,3,7,7a-tetrahydro-(6H)-indene-1,5-dione；1H-Indene-1,5(6H)-dione, 2,3,7,7a-tetrahydro-4,7a-dimethyl-, (R)-；(7aR)-4,7a-dimethyl-2,3,6,7-tetrahydroindene-1,5-dione
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• 分子量: 178.231
• InChiKey: NERGSGSEJNCZBN-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(7aR)-4,7a-dimethyl-2,3,7,7a-tetrahydro-6H-indene-1,5-dione 在 氨 、 sodium 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 (1R,3aR,4S,7aR)-4-(2-chloro-3,5-dimethoxybenzyl)-1-hydroxy-4,7a-dimethylhexahydro-1H-inden-5(6H)-one
  参考文献：
  名称：

  还原烷基化非对映选择性合成复杂的顺式六氢茚满

  摘要：

  报道了一种有效且操作简单的方法来制备复杂的顺式六氢茚满。在未保护的，C4-烷基化的四氢吲哚醇的桦木还原反应和四取代的烯醇盐的亲电捕集后，与顺式稠合的产物形成了新的立体异构的季碳。该反应是收敛的，完全非对映选择性的，并且在亲电试剂方面显示出广阔的范围。

  DOI：

  10.1021/jo400670y
• 作为产物：
  描述：

  (RS)-4,7a-dimethyl-2,3,7,7a-tetrahydro-(6H)-indene-1,5-dione 生成 (-)-(7aR)-4,7a-dimethyl-2,3,7,7a-tetrahydro-6H-indene-1,5-dione
  参考文献：
  名称：

  面包酵母还原反应可有效动力学拆分（±）-4-甲基-Hajos-Parrish酮

  摘要：

  （±）-4-甲基-豪约什-帕里什酮（±）动力学拆分-图2a使用面包酵母还原进行了研究。反应速率和对映体纯度取决于底物和酵母的浓度。在浓缩条件下，以高对映体过量获得（-）- 2a和醇（+）- 3。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)00010-0

文献信息

• A Highly Active Polymer-Supported Catalyst for Asymmetric Robinson Annulations in Continuous Flow
  作者：Santiago Cañellas、Carles Ayats、Andrea H. Henseler、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1021/acscatal.6b03286

  日期：2017.2.3

  preparation through Robinson annulation of enantiopure building blocks with both academic and industrial relevance, such as the Wieland–Miescher and Hajos–Parrish ketones, has suffered from important drawbacks, such as the need for high catalyst loading or extremely long reaction times. Here we report a heterogenized organocatalyst based on Luo’s diamine for fast and broad-scope enantioselective Robinson

  通过罗宾逊环空法制备的具有学术和工业相关性的对映纯净结构单元，例如Wieland–Miescher和Hajos–Parrish酮，存在一些重大缺点，例如需要高催化剂负载量或极长的反应时间。在这里，我们报告基于罗氏二胺的异质有机催化剂，用于快速和广谱对映选择性罗宾逊环化反应。聚苯乙烯负载的二胺19a能够在温和条件下以高收率，高对映选择性制备各种手性双环烯酮，反应时间短至60分钟（间歇），停留时间短于10分钟（流动）。与其均相的对应物19b相反，催化树脂19a在2-MeTHF中随着温度的升高催化活性显着提高（从室温到55°C观察到反应时间减少了10倍，对映选择性没有下降）。批处理模式下的转换范围已通过14个示例进行了说明，其中包括仅以对映体富集不佳（22n）或外消旋形式（22k）报道的示例。Enantiopure 22k已被用作抗生素和拒食倍半萜（-）-异卵磷脂（24）的直接形式合成的起始原料
• Diastereoselective Synthesis of Complex <i>cis</i>-Hexahydroindanes by Reductive Alkylation
  作者：Hilan Z. Kaplan、Victor L. Rendina、Jason S. Kingsbury

  DOI：10.1021/jo400670y

  日期：2013.5.3

  An efficient and operationally simple approach to complex cis-hexahydroindanes is reported. Upon Birch reduction of unprotected, C4-alkylated tetrahydroindanols and electrophilic trapping of the tetrasubstituted enolate, cis-fused products are formed with a new stereogenic quaternary carbon. The reaction is convergent, completely diastereoselective, and shows a broad scope with regard to the electrophile

  报道了一种有效且操作简单的方法来制备复杂的顺式六氢茚满。在未保护的，C4-烷基化的四氢吲哚醇的桦木还原反应和四取代的烯醇盐的亲电捕集后，与顺式稠合的产物形成了新的立体异构的季碳。该反应是收敛的，完全非对映选择性的，并且在亲电试剂方面显示出广阔的范围。
• Evaluating β-amino acids as enantioselective organocatalysts of the Hajos–Parrish–Eder–Sauer–Wiechert reaction
  作者：Stephen G. Davies、Angela J. Russell、Ruth L. Sheppard、Andrew D. Smith、James E. Thomson

  DOI：10.1039/b711171a

  日期：——

  A systematic study of the effect of substitution within the β-amino acid framework indicates that both β2- and β3-amino acids catalyse the Hajos–Parrish–Eder–Sauer–Wiechert reaction with poor to reasonable levels of enantioselectivity. These results led to the evaluation of the conformationally constrained β-amino acid (1R,2S)-cispentacin, which catalyses the Hajos–Parrish–Eder–Sauer–Wiechert reaction with comparable or higher levels of enantioselectivity to L-proline.

  对β-氨基酸框架内取代效应的系统研究表明，β2-和β3-氨基酸催化Hajos–Parrish–Eder–Sauer–Wiechert反应的对映选择性较低至合理。这些结果促使对构象受限的β-氨基酸(1R,2S)-cispentacin进行评估，该氨基酸催化Hajos–Parrish–Eder–Sauer–Wiechert反应的对映选择性与L-脯氨酸相比相当或更高。
• Formal total synthesis of (+)-wortmannin using catalytic asymmetric intramolecular aldol condensation reaction
  作者：Hiroki Shigehisa、Takashi Mizutani、Shin-ya Tosaki、Takashi Ohshima、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.038

  日期：2005.5

  A catalytic process for the synthesis of optically active C4-substituted tetrahydroindandiones using an asymmetric intramolecular aldol condensation reaction was developed. When 30 mol% of phenylalanine and 50 mol% of pyridinium p-toluenesulfonate were used under highly concentrated conditions, a variety of C4-substituted tetrahydroindandiones and octahydronaphthalenediones were obtained in high yield

  开发了使用不对称分子内羟醛缩合反应合成旋光C4取代的四氢茚二酮的催化方法。当在高浓度条件下使用30摩尔％的苯丙氨酸和50摩尔％的对甲苯磺酸吡啶鎓时，可以高收率（最高收率89％）和高对映体过量（最高收率）获得各种C4取代的四氢茚二酮和八氢萘二酮。 94％ee）。其中一种产品已成功转化为合成磷脂酰肌醇3-激酶抑制剂渥曼青霉素的关键中间体，从而实现了（+）-渥曼青霉素的正式全合成。
• An Enantioselective Approach to Pinguisane Sesquiterpenes: Total Synthesis of (-)-Pinguisenol and (-)-Isonaviculol
  作者：Jhillu Singh Yadav、Shweta Singh、Saibal Das

  DOI：10.1002/ejoc.201700395

  日期：2017.5.18

  Hajos-Parrish type ketone which successfully culminated as the first total synthesis of isonaviculol (10 steps, 6.6% overall yield) and natural pinguisenol (9 steps, 12% overall yield). The key reactions utilized are regioselective thioketal protection, stereoselective cyclopropanation using Furukawa's protocol , diastereoselective hydrogenation of olefin using Thalesnano H-Cube Pro flow reactor, Li-liq.NH3

  从 Hajos-Parrish 型酮开始，开发了一种短而有效的对映选择性方法来处理 pinguisane 型倍半萜烯，该方法成功地完成了异鸟苷醇（10 步，总产率 6.6%）和天然 pinguisenol（9 步，总产率 12%）的首次全合成）。使用的关键反应是区域选择性硫缩酮保护、使用 Furukawa 协议的立体选择性环丙烷化、使用 Thalesnano H-Cube Pro 流动反应器的烯烃非对映选择性氢化、Li-liq.NH3 介导的环丙烷还原和 PCC 介导的 [3,3]-sigmatropic 重排