5'(R)-[1'-(2',3'-di-O-tert-butyldimethylsilyl-β-D-ribo-5'-penta-1',4'-furanosyl)-N⁴-acetylcytosyl]-α-diethylphosphonyl-δ-lactone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5'(R)-[1'-(2',3'-di-O-tert-butyldimethylsilyl-β-D-ribo-5'-penta-1',4'-furanosyl)-N⁴-acetylcytosyl]-α-diethylphosphonyl-δ-lactone
• 英文别名: N-[1-[(2R,3S,4R,5R)-3,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-5-[(2R)-5-diethoxyphosphoryl-6-oxooxan-2-yl]oxolan-2-yl]-2-oxopyrimidin-4-yl]acetamide
• 化学式: C₃₁H₅₆N₃O₁₀PSi₂
• 分子量: 717.944
• InChiKey: RFFCIYSSRLKWIH-YPZJALOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.22
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  151
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  5'(R)-allyl-2',3'-di-O-tert-butyldimethylsilyl-N⁴-acetylcytosine arabinoside 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 tricyclohexylphosphine[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene](benzylidene)Ru(II) dichloride 、 氢气 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 5'(R)-[1'-(2',3'-di-O-tert-butyldimethylsilyl-β-D-ribo-5'-penta-1',4'-furanosyl)-N⁴-acetylcytosyl]-α-diethylphosphonyl-δ-lactone
  参考文献：
  名称：

  胞苷和胞嘧啶阿拉伯糖苷二磷酸的α-膦酰基内酯类似物：通过闭环易位合成。

  摘要：

  核苷胞苷和胞嘧啶阿拉伯糖苷的α-膦酸内酯衍生物已由相应的核苷醛制备。发现与这些醛的烯丙基化反应的立体化学结果取决于对2'-和3'-羟基的保护基的选择以及在某种程度上取决于所使用的路易斯酸催化剂的性质。最终，发现条件有利于来自不同胞嘧啶醛的5'R或5'S非对映异构体，并且除了ara-C的醛衍生物之外还提供了一些立体选择性。在尝试的Knovenagel和Horner-Wadsworth-Emmons缩合尝试中，所得的均丙醇被用作底物，但发现在所采用的条件下，消除作用比内酯的形成更为重要。

  DOI：

  10.1021/jo0300136

文献信息

• α-Phosphono Lactone Analogues of Cytidine and Cytosine Arabinoside Diphosphates:  Synthesis via Ring Closing Metathesis
  作者：Xuemei Chen、David F. Wiemer

  DOI：10.1021/jo0300136

  日期：2003.8.1

  cytidine aldehydes, and gave some stereoselectivity in additions to an aldehyde derivative of ara-C. The resulting homoallylic alcohols were used as substrates in attempted Knovenagel and Horner-Wadsworth-Emmons condensations, but elimination was found to predominate over lactone formation under the conditions employed. The desired alpha-phosphono lactones could be prepared through a reaction sequence that

  核苷胞苷和胞嘧啶阿拉伯糖苷的α-膦酸内酯衍生物已由相应的核苷醛制备。发现与这些醛的烯丙基化反应的立体化学结果取决于对2'-和3'-羟基的保护基的选择以及在某种程度上取决于所使用的路易斯酸催化剂的性质。最终，发现条件有利于来自不同胞嘧啶醛的5'R或5'S非对映异构体，并且除了ara-C的醛衍生物之外还提供了一些立体选择性。在尝试的Knovenagel和Horner-Wadsworth-Emmons缩合尝试中，所得的均丙醇被用作底物，但发现在所采用的条件下，消除作用比内酯的形成更为重要。