(E)-9-[2-(trimethylsilyl)ethenyl]-9H-carbazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (E)-9-[2-(trimethylsilyl)ethenyl]-9H-carbazole
• 英文别名: (E)-9-(2-(trimethylsilyl)vinyl)-9H-carbazole；[(E)-2-carbazol-9-ylethenyl]-trimethylsilane
• 化学式: C₁₇H₁₉NSi
• 分子量: 265.43
• InChiKey: QXZLKTZDPVHPEX-OUKQBFOZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.14
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-9-[2-(trimethylsilyl)ethenyl]-9H-carbazole 、 碘苯 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 联苯 、 咔唑 、 (Z)-9-[2-(phenyl)ethenyl]-9H-carbazole 、 (E)-9-[2-(phenyl)ethenyl]-9H-carbazole
  参考文献：
  名称：

  Highly Stereoselective Synthesis, Structure, and Application of (E)-9-[2-(Silyl)ethenyl]-9H-carbazoles

  摘要：

  通过一种新型催化剂途径(silylative偶联), (E)-N-(Silyl)vinylcarbazole被容易制备。该偶联反应由鲁西配位化合物[RuH(Cl)(CO)(PCy3)(2)]催化的二元组乙烯与三元组硅烷的silylative偶联反应制备。二元组硝基NC-vinylcarbazole和一元组石英基NC-vinylcarbazole两种硝基NC-vinylcarbazole的crystal结构已被精确测定。通过二元组硝基NC-vinylcarbazole制备的(E)-N-(triethoxysilyl)vinylcarbazole，随后对该中间化合物进行碘苯的Hiyama亲电取代反应(作为偶联反应配合物的联合作用状况)。在此催化体系下，所合成的(E)-N-(triethoxysilyl)vinylcarbazole与碘苯在Pdstartswith催化下协同反应，开环反应得到(E)-N-(phenylvinyl)carbazole，产率高达77.5%且高度保留立体选择性。

  DOI：

  10.1021/jo051629t
• 作为产物：
  描述：

  N-乙烯基咔唑 、 乙烯基三甲基硅烷 在 氯化(双三环己基膦)(一氧化碳)(氢)钌 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以60%的产率得到(E)-9-[2-(trimethylsilyl)ethenyl]-9H-carbazole
  参考文献：
  名称：

  Highly Stereoselective Synthesis, Structure, and Application of (E)-9-[2-(Silyl)ethenyl]-9H-carbazoles

  摘要：

  通过一种新型催化剂途径(silylative偶联), (E)-N-(Silyl)vinylcarbazole被容易制备。该偶联反应由鲁西配位化合物[RuH(Cl)(CO)(PCy3)(2)]催化的二元组乙烯与三元组硅烷的silylative偶联反应制备。二元组硝基NC-vinylcarbazole和一元组石英基NC-vinylcarbazole两种硝基NC-vinylcarbazole的crystal结构已被精确测定。通过二元组硝基NC-vinylcarbazole制备的(E)-N-(triethoxysilyl)vinylcarbazole，随后对该中间化合物进行碘苯的Hiyama亲电取代反应(作为偶联反应配合物的联合作用状况)。在此催化体系下，所合成的(E)-N-(triethoxysilyl)vinylcarbazole与碘苯在Pdstartswith催化下协同反应，开环反应得到(E)-N-(phenylvinyl)carbazole，产率高达77.5%且高度保留立体选择性。

  DOI：

  10.1021/jo051629t

文献信息

• Preparation of Allyl and Vinyl Silanes by the Palladium-Catalyzed Silylation of Terminal Olefins: A Silyl-Heck Reaction
  作者：Jesse R. McAtee、Sara E. S. Martin、Derek T. Ahneman、Keywan A. Johnson、Donald A. Watson

  DOI：10.1002/anie.201200060

  日期：2012.4.10

  high‐yielding protocol for the palladium‐catalyzed silylation of terminal alkenes is reported. This method allows facile conversion of styrenes to E‐β‐silyl styrenes by using iodotrimethylsilane (TMSI) or chlorotrimethylsilane/lithium iodide (see scheme). Terminal allyl silanes with good E/Z ratios are also readily accessed from α‐olefins.

  安装硅很容易！报道了钯催化的末端烯烃硅烷化的高产率方案。该方法可以通过使用碘三甲基硅烷 (TMSI) 或氯三甲基硅烷/碘化锂轻松将苯乙烯转化为E -β-甲硅烷基苯乙烯（参见方案）。具有良好E / Z比的末端烯丙基硅烷也很容易从 α-烯烃中获得。
• The first example of nickel-catalyzed silyl-Heck reactions: direct activation of silyl triflates without iodide additives
  作者：Jesse R. McAtee、Sara E.S. Martin、Andrew P. Cinderella、William B. Reid、Keywan A. Johnson、Donald A. Watson

  DOI：10.1016/j.tet.2014.03.021

  日期：2014.7

  For the first time, nickel-catalyzed silyl-Heck reactions are reported. Using simple phosphine-supported nickel catalysts, direct activation of silyl triflates has been achieved. These results contrast earlier palladium-catalyzed systems, which require iodide additives to activate silyl-triflates. These nickel-based catalysts exhibit good functional group tolerance in the preparation of vinyl silanes, and unlike earlier systems, allows for the incorporation of trialkylsilanes larger than Me₃Si.
• Highly Stereoselective Synthesis, Structure, and Application of (<i>E</i>)<i>-</i>9-[2-(Silyl)ethenyl]-9<i>H</i>-carbazoles
  作者：Bogdan Marciniec、Mariusz Majchrzak、Wiesław Prukała、Maciej Kubicki、Dariusz Chadyniak

  DOI：10.1021/jo051629t

  日期：2005.10.1

  (E)-N-(Silyl)vinylcarbazole has been easily prepared via a new catalytic route, silylative coupling (SC) of vinylcarbazole with vinyltrisubstituted silanes catalyzed by [RuH(Cl)(CO)(PCy3)(2)]. X-ray structures of two silylvinylcarbazoles as first N-vinylcarbazole derivatives have been resolved. The Pd-catalyzed Hiyama coupling reaction (also as the tandem reaction with SC) of synthesized (E)N-(triethoxysilyl)vinylcarbazole with iodobenzene has been performed to afford (E)-N-(phenylvinyl)carbazole with high yield and stereoselectivity.

  通过一种新型催化剂途径(silylative偶联), (E)-N-(Silyl)vinylcarbazole被容易制备。该偶联反应由鲁西配位化合物[RuH(Cl)(CO)(PCy3)(2)]催化的二元组乙烯与三元组硅烷的silylative偶联反应制备。二元组硝基NC-vinylcarbazole和一元组石英基NC-vinylcarbazole两种硝基NC-vinylcarbazole的crystal结构已被精确测定。通过二元组硝基NC-vinylcarbazole制备的(E)-N-(triethoxysilyl)vinylcarbazole，随后对该中间化合物进行碘苯的Hiyama亲电取代反应(作为偶联反应配合物的联合作用状况)。在此催化体系下，所合成的(E)-N-(triethoxysilyl)vinylcarbazole与碘苯在Pdstartswith催化下协同反应，开环反应得到(E)-N-(phenylvinyl)carbazole，产率高达77.5%且高度保留立体选择性。