4-(benzoyloxy)-6,6-dimethyl-3-methylene-2-trimethylsilyloxy-2,3,5,6-tetrahydro-4H-[1,2]oxazine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(benzoyloxy)-6,6-dimethyl-3-methylene-2-trimethylsilyloxy-2,3,5,6-tetrahydro-4H-[1,2]oxazine
• 英文别名: benzoic acid 6,6-dimethyl-3-methylene-2-trimethylsilyloxy-1,2-oxazinan-4-yl ester；(6,6-Dimethyl-3-methylidene-2-trimethylsilyloxyoxazinan-4-yl) benzoate
• 化学式: C₁₇H₂₅NO₄Si
• 分子量: 335.475
• InChiKey: FXYRILPMDFQUDV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.91
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(benzoyloxy)-6,6-dimethyl-3-methylene-2-trimethylsilyloxy-2,3,5,6-tetrahydro-4H-[1,2]oxazine 在 cobalt(II) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以88%的产率得到3-(bromomethyl)-6,6-dimethyl-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazin-4-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  从硝酸盐和硝基化合物中通用金属辅助合成 α-卤代肟醚

  摘要：

  报道了一种通过双（氧）烯胺从容易获得的硝基化合物和硝基化合物合成 α-卤代肟醚的方法。该策略的一个关键步骤涉及双（氧）烯胺与金属（Co、Zn、Mg、Mn）卤化物的前所未有的反应，该卤化物既作为促进剂又作为卤化物（Br、I、Cl）源。各种 α-卤代肟的环状和非环状醚，包括以前无法获得的 α-碘肟的三甲基甲硅烷基醚，已经以良好到高的产率合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403083
• 作为产物：
  描述：

  三甲基溴硅烷 、 benzoic acid 3,6,6-trimethyl-2-oxo-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine-4-yl ester 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-(benzoyloxy)-6,6-dimethyl-3-methylene-2-trimethylsilyloxy-2,3,5,6-tetrahydro-4H-[1,2]oxazine
  参考文献：
  名称：

  从硝酸盐和硝基化合物中通用金属辅助合成 α-卤代肟醚

  摘要：

  报道了一种通过双（氧）烯胺从容易获得的硝基化合物和硝基化合物合成 α-卤代肟醚的方法。该策略的一个关键步骤涉及双（氧）烯胺与金属（Co、Zn、Mg、Mn）卤化物的前所未有的反应，该卤化物既作为促进剂又作为卤化物（Br、I、Cl）源。各种 α-卤代肟的环状和非环状醚，包括以前无法获得的 α-碘肟的三甲基甲硅烷基醚，已经以良好到高的产率合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403083

文献信息

• 3-Halomethylated cyclic nitronates: synthesis and nucleophilic substitution
  作者：Andrey A. Mikhaylov、Alexander D. Dilman、Marina I. Struchkova、Yulia A. Khomutova、Alexander A. Korlyukov、Sema L. Ioffe、Vladimir A. Tartakovsky

  DOI：10.1016/j.tet.2011.04.078

  日期：2011.6

  group attached to the C-3 atom of five- and six-membered cyclic nitronates (isoxazoline N-oxides and oxazine N-oxides, respectively) has been studied. The process involves silylation of starting 3-methyl-substituted cyclic nitronates followed by halogenation of the resulting N-(silyloxy)enamines. While five- and six-membered cyclic enamines behave similarly toward elemental bromine and iodine, their

  已经研究了将卤素原子引入与五元和六元环状硝酸盐（分别为异恶唑啉N-氧化物和恶嗪N-氧化物）的C-3原子相连的甲基中的方法。该方法包括将起始的3-甲基取代的环状硝酸酯甲硅烷基化，然后将所得的N-（甲硅烷氧基）烯胺卤化。尽管五元和六元环状烯胺对元素溴和碘的行为相似，但它们与NBS的反应产生了不同的产物，这些产物通过立体电子效应得以合理化。将获得的卤代硝酸盐与各种亲核试剂偶联，得到在C-3位官能化的新的硝酸盐。
• New Rearrangement of Conjugated Cyclic Ene Nitroso O-Trimethylsilyl Acetals: Convenient Synthesis of Dihydro-2H-pyran-3-one and Dihydrofuran-3-one Oximes
  作者：Andrey Tabolin、Sema Ioffe、Yulia Khomutova、Yulia Nelyubina、Vladimir Tartakovsky

  DOI：10.1055/s-0030-1260108

  日期：2011.8

  The nucleophile-induced rearrangement of cyclic N-alkoxy-N-(silyloxy)enamines was investigated. As a result, a new strategy for the synthesis of β-pyranone and β-furanone derivatives from nitro compounds is suggested. nitroso acetals - rearrangement - nitrogen heterocycles - 1,2-oxazines - aliphatic nitro compounds

  研究了亲核试剂诱导的环状N-烷氧基-N-（甲硅烷氧基）烯胺的重排。结果，提出了一种由硝基化合物合成β-吡喃酮和β-呋喃酮衍生物的新策略。 亚硝基缩醛-重排-氮杂环-1,2-恶嗪-脂肪族硝基化合物
• In Situ Generated Magnesium Cyanide as an Efficient Reagent for Nucleophilic Cyanation of Nitrosoalkenes and Parent Nitronates
  作者：Pavel Yu. Ushakov、Andrey A. Tabolin、Sema L. Ioffe、Alexey Yu. Sukhorukov

  DOI：10.1002/ejoc.201801761

  日期：2019.3.7

  In situ generated magnesium cyanide is a convenient, readily available, non‐volatile and organic‐soluble reagent for hydrocyanation reactions. Efficient nucleophilic cyanation of π‐electrophiles such as nitronates, conjugated nitrosoalkenes, imines, α,β‐unsaturated ketones, methylenemalonates and azoalkenes was demonstrated.

  原位生成的氰化镁是用于氢氰化反应的便捷，易得，不挥发且有机可溶的试剂。证明了π-亲电子试剂（如硝酸盐，共轭亚硝基烯烃，亚胺，α，β-不饱和酮，亚甲基丙二酸酯和偶氮烯烃）的高效亲核氰化。
• Divergent Reactivity of In Situ Generated Metal Azides: Reaction with <i>N</i> ,<i>N</i> -Bis(oxy)enamines as a Case Study
  作者：Petr A. Zhmurov、Yulia A. Khoroshutina、Roman A. Novikov、Ivan S. Golovanov、Alexey Yu. Sukhorukov、Sema L. Ioffe

  DOI：10.1002/chem.201605390

  日期：2017.4.3

  generated in situ by ion exchange exhibit divergent reactivity in reaction with cyclic N‐alkoxy,N‐siloxy‐enamines. Depending on the nature of metal and the [M]/N3− ratio, addition of the azide ion to the C,C‐double bond proceeds with regioselective cleavage of either exo‐ or endo‐cyclic N−O bond leading to cyclic or open‐chain α‐azidooxime derivatives, respectively. Mechanistic studies in combination with solvent

  通过离子交换原位生成的金属叠氮化物在与环状N-烷氧基，N-甲硅烷氧基-烯胺的反应中表现出不同的反应性。取决于金属的性质和[M] / N 3 -比，加入叠氮化物离子的C的，与任一的区域选择性裂解C-双键进行外切-或内-环N-O键，导致环状或开链α-叠氮肟衍生物。在用溶剂状态FTIR光谱和DFT计算组合的机理研究表明，共价结合的金属叠氮化物（钴，铜，锌）将正3 -阴离子的C，通过路易斯酸辅助小号C-双键Ñ三烷基甲硅烷氧基的'取代。多种离子金属叠氮化物（N1，镁，铝，钪，镍，Yb）的倾向由N个初始的亲核攻击进行反应3 -阴离子对硅原子产生共轭nitrosoalkenes。使用设计的方案制备的α-叠氮基肟衍生物被立体选择性地还原成有价值的1,2-二氨基醇，并带有多达四个连续的立体异构中心。通过逐步还原α-叠氮肟片段，实现了每个新兴伯氨基的位点选择性保护和还原胺化。
• Metal-assisted addition of a nitrate anion to bis(oxy)enamines. A general approach to the synthesis of α-nitroxy-oxime derivatives from nitronates
  作者：Yana A. Naumovich、Victoria Emily Buckland、Dmitry A. Sen'ko、Yulia V. Nelyubina、Yulia A. Khoroshutina、Alexey Yu. Sukhorukov、Sema L. Ioffe

  DOI：10.1039/c6ob00388e

  日期：——

  The synthesis of α-nitroxy-substituted oxime derivatives has been achieved by an unprecedented metal-assisted addition of a nitrate anion to bis(oxy)enamines, which are readily available from nitronates or nitroalkanes. The method has a broad scope and provides access to α-nitroxy-oximes and their cyclic ethers including nitroxy-substituted isoxazolines and dihydro-1,2-oxazines, which are of interest

  α-硝基氧基取代的肟衍生物的合成已通过前所未有的金属辅助将硝酸根阴离子添加到双（氧）烯胺中来实现，双（氧）烯胺很容易从硝酸盐或硝基烷烃中获得。该方法具有广泛的应用范围，可提供α-硝基氧肟及其环状醚，包括硝基氧基取代的异恶唑啉和二氢1,2-恶嗪，它们在生物活性分子的合成中作为潜在的NO供体和中间体而受到关注。 。