1-(4-methoxycarbonylphenyl)-2-methyl-1-butanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(4-methoxycarbonylphenyl)-2-methyl-1-butanone
• 英文别名: methyl 4-(2-methylbutanoyl)benzoate
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: CQMUAECNQVKYGB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-(羟甲基)苯甲酸甲酯 、 1,3-丁二烯 在 [Rh(cod)2]BARF 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以58%的产率得到1-(4-methoxycarbonylphenyl)-2-methyl-1-butanone
  参考文献：
  名称：

  铑催化的合并转移氢化羰基加成-氧化还原异构化将伯醇和丁二烯转化为支化酮

  摘要：

  描述了通过氢自转移进行铑催化羰基加成的第一个例子，如串联丁二烯介导的羰基加成-氧化还原异构化，直接将伯醇转化为异丁基酮。甲酸钠介导的醛反应物的相关还原偶联-氧化还原异构化也有报道。双标记交叉实验表明，羰基加成得到的醇铑发生氧化还原异构化，而铑在任何中间阶段都没有解离。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07230

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Allyl Transfer from Homoallyl Alcohols to Aldehydes via Retro-Allylation Followed by Isomerization into Ketones
  作者：Yuko Takada、Sayuri Hayashi、Koji Hirano、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1021/ol060710v

  日期：2006.6.1

  Retro-allylation of homoallyl alcohol by rhodium catalysis occurs to generate allylrhodium species. This allylrhodium reacts with aldehydes to give the corresponding secondary alcohols in situ. Isomerization of these alcohols proceeds in the same pots to furnish the corresponding saturated ketones in good yields. [reaction: see text]

  发生铑催化的高烯丙基醇的逆烯丙基化反应，生成烯丙基铑。该烯丙基铑与醛反应以原位产生相应的仲醇。这些醇的异构化在同一罐中进行，以高收率提供相应的饱和酮。[反应：看文字]
• Conversion of Primary Alcohols and Butadiene to Branched Ketones via Merged Transfer Hydrogenative Carbonyl Addition–Redox Isomerization Catalyzed by Rhodium
  作者：Brian J. Spinello、Jessica Wu、Yoon Cho、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/jacs.1c07230

  日期：2021.9.1

  The first examples of rhodium-catalyzed carbonyl addition via hydrogen autotransfer are described, as illustrated in tandem butadiene-mediated carbonyl addition–redox isomerizations that directly convert primary alcohols to isobutyl ketones. Related reductive coupling–redox isomerizations of aldehyde reactants mediated by sodium formate also are reported. A double-labeling crossover experiment reveals

  描述了通过氢自转移进行铑催化羰基加成的第一个例子，如串联丁二烯介导的羰基加成-氧化还原异构化，直接将伯醇转化为异丁基酮。甲酸钠介导的醛反应物的相关还原偶联-氧化还原异构化也有报道。双标记交叉实验表明，羰基加成得到的醇铑发生氧化还原异构化，而铑在任何中间阶段都没有解离。