3-propylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: 3-propylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde
• 英文别名: (1R,2R,3R,4S)-3-propylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: RPJGEHBYOXRURE-LMLFDSFASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-propylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 [(1R,2R,3R,4S)-3-propyl-2-bicyclo[2.2.1]hept-5-enyl]methanol
  参考文献：
  名称：

  C 2对称联吡咯烷催化的高活性不对称Diels-Alder反应：水介质中的催化剂循环利用及对催化模式的认识

  摘要：

  已经设计并合成了新型的C 2对称的3,3'-二烷氧基-2,2'-联吡咯烷酮，用于α，β-不饱和醛的不对称有机催化Diels-Alder反应。在水性介质中已观察到显着的环加成反应速率加速作用。催化剂1c ·2HClO 4可以通过简单的萃取方法回收并重复使用几次，而不会显着降低催化活性和立体选择性。催化模式已通过DFT计算，NMR和X射线晶体学研究对二亚胺中间体进行了证明。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.03.042
• 作为产物：
  描述：

  2-已烯醛 、 环戊二烯 在 (5R)-2,2,3-三甲基-5-苯基甲基-4-咪唑啉酮盐酸盐 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 3-propylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde 、 3-propylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  有机催化的新策略：第一个高度对映选择性的有机催化 Diels-Alder 反应

  摘要：

  Recei Ved January 7, 2000 在过去的 30 年中，对映选择性催化已成为探索性有机合成研究中最重要的前沿领域之一。在此期间，有机金属不对称催化剂的开发取得了显着进展，进而提供了丰富的对映选择性氧化、还原、π 键活化和路易斯酸催化过程。1 然而，令人惊讶的是，使用有机分子作为反应催化剂的不对称转化相对较少，2 尽管对映纯形式的有机化学品广泛可用，并且具有相应的学术、工业和经济效益潜力。在此，我们介绍了一种新的有机催化策略，我们预计该策略将适用于一系列不对称转化。在这种情况下，我们记录了第一个高度对映选择性的有机催化 Diels-Alder 反应。3

  DOI：

  10.1021/ja000092s

文献信息

• Immobilization of MacMillan Imidazolidinone as Mac-SILC and its Catalytic Performance on Sustainable Enantioselective Diels-Alder Cycloaddition
  作者：Hisahiro Hagiwara、Toshihiro Kuroda、Takashi Hoshi、Toshio Suzuki

  DOI：10.1002/adsc.200900865

  日期：2010.3.22

  (Mac‐SILC) in the pores of silica gel with the aid of an ionic liquid – 1‐butyl‐3‐methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide. The heterogenized organocatalyst was utilized for the enantioselective Diels–Alder reaction of cyclopentadiene and cinnamaldehyde, recovered by simple filtration and subsequent evacuation, and repeatedly used up to six times in 81% average chemical yield, 87% ee for endo‐

  麦克米伦的咪唑啉酮催化剂作为负载型离子液体催化剂（Mac‐SILC）借助离子液体– 1-丁基-3-甲基咪唑双（三氟甲基磺酰基）酰亚胺固定在硅胶孔中。所述多相有机催化剂是用于环戊二烯与肉桂醛的对映选择性狄尔斯-阿尔德反应，回收通过简单过滤和随后的抽空，并重复使用多达六次在81％的平均化学产率，87％ee值用于内切-和80％ee值用于exo产品。Mac‐SILC对多种基材均有效。
• Improving catalyst activity in secondary amine catalysed transformations
  作者：John B. Brazier、Timothy J. K. Gibbs、Julian H. Rowley、Leopold Samulis、Sze Chak Yau、Alan R. Kennedy、James A. Platts、Nicholas C. O. Tomkinson

  DOI：10.1039/c4ob01916d

  日期：——

  Improved catalytic efficiency has been observed in the Diels–Alder cycloaddition by modification of the imidazolidinone architecture.

  通过修改咪唑烷酮结构，观察到了Diels-Alder环加成反应的催化效率提高。
• Application of recyclable ionic liquid-supported imidazolidinone catalyst in enantioselective Diels–Alder reactions
  作者：Zhi-Liang Shen、Hao-Lun Cheong、Yin-Chang Lai、Wan-Yi Loo、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1039/c2gc35966a

  日期：——

  liquid-supported imidazolidinone catalyst I in enantioselective Diels–Alder reactions was investigated. The Diels–Alder reactions involving α,β-unsaturated aldehydes and cyclopentadiene proceeded efficiently in the presence of catalyst I to provide the desired products in moderate to good yields with good to excellent enantioselectivities. Especially noteworthy, catalyst I can be recovered and reused

  的应用 离子液体-支持的 咪唑啉酮 催化剂 我在对映选择性Diels-Alder反应中进行了研究。涉及α，β-不饱和基团的狄尔斯-阿尔德反应醛类 和 环戊二烯 在存在的情况下有效地进行了 催化剂 我将以中等至良好的收率以及良好至优异的对映选择性提供所需的产品。特别值得一提的是催化剂 我可以回收并重复使用多达五次，同时保持其高催化活性。
• Structural effects in pyrazolidinone-mediated organocatalytic Diels–Alder reactions
  作者：Eoin Gould、Tomas Lebl、Alexandra M.Z. Slawin、Mark Reid、Andrew D. Smith

  DOI：10.1016/j.tet.2010.09.021

  日期：2010.11

  promoted Diels–Alder reactions evaluated. Systematic variation of the C(5)- and N(2)-substituents indicates that the incorporation of an electron withdrawing substitutent at N(2) and either a Ph or CF3 substitution at C(5) results in optimal catalytic activity. The diastereoisomeric resolution of a model C(5)-Ph substituted pyrazolidinone and its ability to impart modest levels of asymmetric induction

  制备了一系列吡唑烷丁-3-酮，并评估了它们作为亚胺离子促进的Diels-Alder反应的催化剂的活性。C（5）-和N（2）-取代基的系统变化表明，在N（2）引入吸电子取代基和在C（5）取代Ph或CF 3导致最佳的催化活性。还证明了模型C（5）-Ph取代的吡唑烷酮的非对映异构体拆分及其在有机催化Diels-Alder反应中赋予适度水平的不对称诱导的能力。
• Aqueous Enantioselective Organocatalytic Diels−Alder Reactions Employing Hydrazide Catalysts. A New Scaffold for Organic Acceleration
  作者：Mathieu Lemay、William W. Ogilvie

  DOI：10.1021/ol051476w

  日期：2005.9.1

  [reaction: see text] Cyclic hydrazides function as asymmetric organocatalysts in aqueous Diels-Alder reactions. The hydrazide is employed as the catalytic machinery in a compact camphor-derived framework that imparts facial selectivity to the cycloadditions. Kinetic evidence suggests the reaction involves rapid iminium formation.

  [反应：见正文]环状酰肼在Diels-Alder水溶液反应中起不对称有机催化剂的作用。酰肼在紧凑的樟脑衍生的骨架中用作催化机构，该骨架赋予环加成以面部选择性。动力学证据表明该反应涉及快速亚胺的形成。