1-Ethoxy-5,8-epoxy-5,8-dihydroisoquinoline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-Ethoxy-5,8-epoxy-5,8-dihydroisoquinoline
• 英文别名: 3-Ethoxy-11-oxa-4-azatricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2(7),3,5,9-tetraene
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₂
• 分子量: 189.214
• InChiKey: MRHPDTVKKYRHQX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  31.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-溴苯酚 、 1-Ethoxy-5,8-epoxy-5,8-dihydroisoquinoline 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.0h， 以40%的产率得到7-(2-bromophenoxy)-1-ethoxy-7,8-dihydroisoquinolin-8-ol
  参考文献：
  名称：

  Rhodium-catalysed Nucleophilic Ring Opening Reaction of 1- and 3-ethoxy-5,8-epoxy-5,8-dihydroisoquinolines

  摘要：

  从 2,3- 和 2,5- 二氯吡啶中得到 2-乙氧基-3-和 5-氯吡啶。2,3- 和 2,5- 二氯吡啶在呋喃存在下与 tBuLi 反应，得到 1- 和 3- 乙氧基-5,8-环氧-5,8-二氢异喹啉。铑催化的 1-和 3-乙氧基-5,8-环氧-5,8-二氢异喹啉与 2-溴苯酚的开环反应生成异构体 7-（2-溴苯氧基）-1-乙氧基-7,8-二氢异喹啉-8-醇、6-(2-溴苯氧基)-1-乙氧基-5,6-二氢异喹啉-5-醇和 7-(2-溴苯氧基)-3-乙氧基-7,8-二氢异喹啉-8-醇、6-(2-溴苯氧基)-3-乙氧基-5,6-二氢异喹啉-5-醇的异构体。

  DOI：

  10.3184/174751913x13663103976700
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二氯吡啶 在 叔丁基锂 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-Ethoxy-5,8-epoxy-5,8-dihydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  Rhodium-catalysed Nucleophilic Ring Opening Reaction of 1- and 3-ethoxy-5,8-epoxy-5,8-dihydroisoquinolines

  摘要：

  从 2,3- 和 2,5- 二氯吡啶中得到 2-乙氧基-3-和 5-氯吡啶。2,3- 和 2,5- 二氯吡啶在呋喃存在下与 tBuLi 反应，得到 1- 和 3- 乙氧基-5,8-环氧-5,8-二氢异喹啉。铑催化的 1-和 3-乙氧基-5,8-环氧-5,8-二氢异喹啉与 2-溴苯酚的开环反应生成异构体 7-（2-溴苯氧基）-1-乙氧基-7,8-二氢异喹啉-8-醇、6-(2-溴苯氧基)-1-乙氧基-5,6-二氢异喹啉-5-醇和 7-(2-溴苯氧基)-3-乙氧基-7,8-二氢异喹啉-8-醇、6-(2-溴苯氧基)-3-乙氧基-5,6-二氢异喹啉-5-醇的异构体。

  DOI：

  10.3184/174751913x13663103976700

文献信息

• Substituted 3,4-pyridynes: clean cycloadditions
  作者：Stephen J. Connon、Anthony F. Hegarty

  DOI：10.1039/a909772d

  日期：——

  The stabilisation of 3,4-pyridyne (1) by an alkoxy group adjacent to the ring nitrogen is reported. The regioselective lithiation of 2-ethoxy- (14), 2-methoxy- (18), 2-isopropoxy- (19) and 6-isopropoxy- (26) -3-chloropyridines with tert-butyllithium at low temperatures, followed by elimination of lithium chloride affords 2- and 6-alkoxy-3,4-pyridynes. These species are trapped in situ with furan in a Diels–Alder reaction to give 5–8 in 66–89% yield, and do not give products typical of polymerisation or nucleophilic addition to the 3,4-pyridyne intermediates. As a comparison treatment of 3-chloropyridine with furan and LDA gives only 19% of adduct (4). We also report the novel use of the isopropoxy (rather than methoxy) group in these systems, which can act as a heteroatomic electron donating group which inhibits α-lithiation by tert-butyllithium because of its increased steric bulk.

  邻环氮的烷氧基对3,4-吡啶炔（1）的稳定作用已有报道。2-甲氧基（18）、2-乙氧基（14）、2-异丙氧基（19）和6-异丙氧基（26）-3-氯吡啶在低温下与叔丁基锂进行区域选择性锂化反应，随后脱去氯化锂生成2-和6-烷氧基-3,4-吡啶炔。这些中间体与呋喃在Diels-Alder反应中就地捕获，生成5-8，产率为66-89%，并且不会生成3,4-吡啶炔中间体的聚合或亲核加成反应的典型产物。作为对比，3-氯吡啶与呋喃和LDA反应仅得到19%的加成物（4）。我们还报道了在这些系统中异丙氧基（而非甲氧基）的新颖应用，由于其增加了的空间位阻，可以作为抑制叔丁基锂α-锂化的杂原子电子供体。
• Rh(I)-Catalyzed Ring-Opening of Hetaryne−Furan Diels−Alder Adducts: Rapid Access to Stereochemically Defined Heterocyclic Scaffolds
  作者：Trung D. Nguyen、Robert Webster、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ol200057j

  日期：2011.3.18

  Probing the nucleophilic ring-opening of various bicyclic [2.2.1] hetaryne-furan Diels-Alder adducts revealed that efficient reactivity could be observed with heteroatom nucleophiles by using a cationic Rh(I) complex in combination with a chiral Josiphos-type phosphine ligand. Remarkably, this catalyst system was not impeeded by the incorporation of a heteroatom into the substrate. Racemic materials afforded separable mixtures of enantioenriched regioisomers, indicating that strong reagent control is operative.