亚乙基四羧酸四乙酯 | 6174-95-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 亚乙基四羧酸四乙酯
• 英文名称: 1,1,2,2-tetracarboethoxy-ethylene
• 英文别名: tetraethyl ethene-1,1,2,2-tetracarboxylate；tetraethyl ethylenetetracarboxylate；ethyl ethylenetetracarboxylate；diethyl bis-carboethoxymethylenemalonate
• CAS: 6174-95-4
• 化学式: C₁₄H₂₀O₈
• 分子量: 316.308
• InChiKey: IYHFWCBVJOQIIT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  54-56°C
• 沸点：
  375.74°C (rough estimate)
• 密度：
  1.2809 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.571
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

安全信息

• 安全说明：
  S22,S24/25
• 海关编码：
  2917190090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  亚乙基四羧酸四乙酯 在 硝酸 、 silver nitrate 作用下， 以 水 为溶剂， 以92.5%的产率得到silver ethylenetetracarboxylate
  参考文献：
  名称：

  SILVER INK

  摘要：

  提供的是一种银墨水，其主要成分是由化学式1或化学式2表示的银丙二酸盐前体。

  公开号：

  US20160168408A1
• 作为产物：
  描述：

  sodium diethylmalonate 在 乙醇 、 dicyanogen bromidacetamide 作用下， 生成 亚乙基四羧酸四乙酯
  参考文献：
  名称：

  Gupta; Thorpe, Journal of the Chemical Society, 1922, vol. 121, p. 1901

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  2-氯-N-甲基乙酰胺 、 二氧化碳 在 亚乙基四羧酸四乙酯 、 高氯酸四乙基铵 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以47%的产率得到3-methyl-2,4-oxazolidinedione
  参考文献：
  名称：

  卤代酰胺的电化学研究。第十二部分。恶唑烷-2,4-二酮的电合成

  摘要：

  电生成的碱促进在位置2带有离去基团的NH-质子型羧酰胺的羧化反应，生成恶唑烷-2,4-二酮。该过程被认为涉及与基板成相应的氨基甲酸盐和闭环以下的分子内S酸性-碱反应，其共轭碱的羧化Ñ 2反应。已经以高至优异的收率制备了各种恶唑烷-2,4-二酮，包括临床使用的trimethadione®和malidone®，确立了这种新的成环方法的范围和通用性。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00257-9

文献信息

• Versatile synthesis of bicyclo[4.3.0]nonenes and bicyclo[4.4.0]decenes by a domino Heck-Diels-Alder reaction
  作者：Kiah How Ang、Stefan Bräse、Arno G. Steinig、Frank E. Meyer、Amadeu Llebaria、Katharina Voigt、Armin de Meijere

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00639-4

  日期：1996.8

  afterwards in a one-pot process) to give bicyclo[4.3.0]nonene and bicyclo[4.4.0]-decene derivatives in good to excellent yields. Among the examples reported are the first cases of intramolecular Heck reactions with a (bromomethylene)cyclopropane starter or/and a methylenecyclopropane terminator which occur without ring opening of the cyclopropyl group.

  在钯催化下，将各种2-bromo-1,6-和2-bromo-1,7-二烯进行环化，生成邻位的exodimethylcycloalkanes，它们与亲双烯体反应（既可以在环化过程中存在，也可以在随后的一锅法中加入），从而生成双环[4.3.0]壬烯和双环[4.4.0]-癸烯衍生物具有良好的收率和优异的收率。在所报道的实例中是在没有环丙基的开环的情况下发生的与（溴代亚甲基）环丙烷起始剂或/和亚甲基环丙烷终止剂的分子内Heck反应的第一种情况。
• C O bond formation via oxidative-coupling pathway in eutectic mixture of choline chloride/urea as a green solvent
  作者：Dariush Saberi、Neda Manouchehri、Khodabakhsh Niknam

  DOI：10.1016/j.molliq.2018.12.046

  日期：2019.2

  CO bond formation between terminal alkenes/benzyl alcohols as an arylcarboxy surrogate and carbonyl compounds in a biodegradable deep eutectic solvent (DES) based on choline chloride and urea was performed. By employment of TBAI as catalyst and TBHP as oxidant, various derivatives of carbonyl compounds were benzylated in α position in good to high yield at 90 °C. Moreover, α-oxybenzoylation of diethyl

  在基于氯化胆碱和尿素的可生物降解的深共熔溶剂（DES）中，作为芳基羧基替代物的末端烯烃/苄醇与羰基化合物之间进行了C O键形成。通过使用TBAI作为催化剂和TBHP作为氧化剂，羰基化合物的各种衍生物在90℃下以良好或高产率在α位被苄基化。此外，在上述DES中，通过使用NaI作为催化剂和TBHP作为氧化剂，在上述DES中进行了丙二酸二乙酯与羧酸的α-氧基苯甲酰化反应。
• Convergent Synthesis of Dihydropyrans from Catalytic Three-Component Reactions of Vinylcyclopropanes, Diazoesters, and Diphenyl Sulfoxide
  作者：Ya-Lin Zhang、Rui-Ting Guo、Heng Luo、Xin-Shen Liang、Xiao-Chen Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01992

  日期：2020.7.17

  three-component reaction of vinylcyclopropanes, diazoesters, and diphenyl sulfoxide has been developed. The reaction gives polysubstituted dihydropyrans as the reaction products. Mechanistic studies indicate that isomerization of vinylcyclopropanes gives conjugated dienes, which then undergo [4 + 2]-cycloaddition with vicinal tricarbonyl compounds generated by oxygen atom transfer from diphenyl sulfoxide

  乙烯基环丙烷，重氮酸酯和二苯亚砜的新型Rh（I）/ La（III）共催化三组分反应已得到开发。反应得到多取代的二氢吡喃，作为反应产物。机理研究表明，乙烯基环丙烷的异构化产生共轭二烯，然后与氧原子从二苯亚砜转移至重氮酸酯生成的邻三羰基化合物发生[4 + 2]-环加成反应。
• Unsymmetrical Tetra-Acceptor-Substituted Alkenes as Polyfunctionalized Building Blocks: A Divergent Synthesis of Densely Functionalized Pyrrolizines
  作者：Haruyasu Asahara、Shu Kawakami、Kotaro Yoshioka、Shinki Tani、Kazuto Umezu、Nagatoshi Nishiwaki

  DOI：10.1246/bcsj.20180213

  日期：2018.12.15

  Various tetra-acceptor-substituted alkenes possessing unsymmetrical substituents have been effectively synthesized from vicinal tricarbonyl compounds. The alkenes have polyfunctionality and high el...

  具有不对称取代基的各种四受体取代的烯烃已被有效地从邻位三羰基化合物合成。烯烃具有多功能性和高弹性...
• Ester-Substituted Electron-Poor Alkenes for Cycloaddition-Retroelectrocyclization (CA-RE) and Related Reactions
  作者：Tristan A. Reekie、Etienne J. Donckele、Laurent Ruhlmann、Corinne Boudon、Nils Trapp、François Diederich

  DOI：10.1002/ejoc.201501085

  日期：2015.11

  the reactions of electron-deficient alkenes, tetrasubstituted by carboxylic ester and cyano groups, with electron-rich (dimethylamino)phenyl-substituted alkynes. Mono- or diester-substituted alkenes exclusively undergo the [2+2] cycloaddition–retroelectrocyclization (CA–RE) reaction, well established for multicyanated ethenes, whereas tri- and tetraester-substituted alkenes also undergo a [4+2] hetero-Diels–Alder

  我们报告了由羧酸酯和氰基四取代的缺电子烯烃与富电子（二甲氨基）苯基取代的炔烃的反应。单酯或二酯取代的烯烃仅经历 [2+2] 环加成 - 逆电环化 (CA-RE) 反应，这对于多氰化乙烯来说已经很好建立，而三酯和四酯取代的烯烃也经历 [4+2] 杂-Diels –Alder (HDA) 反应与形成第三个产物，推测是通过 [3+2] 环加成反应，然后重排。电化学研究揭示了从 CA-RE 反应中获得的丁-1,3-二烯的第一还原电位的阴极位移，因为氰基取代了酯部分。通过酯交换、重氮化学对酯取代的 1,3-二烯进行后 CA-RE 功能化，并描述了交叉耦合。药理学上有趣的吡唑并吡喃的形成说明了酯取代的 CA-RE 产品的合成效用。

表征谱图