[TiCp(C₅Me₅)Cl₂]

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: [TiCp(C₅Me₅)Cl₂]
• 英文别名: pentamethylcyclopentadienyl(cyclopentadienyl)titanium dichloride；(η(5)-cyclopentadienyl)(η(5)-pentamethylcyclopentadienyl)dichlorotitanium(IV)；dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)(cyclopentadienyl)titanium；(η(5)-cyclopentadienyl)(η(5)-pentamethylcyclopentadienyl)titandichlorid；[Ti(η5-C5Me5)(η5-C5H5)Cl2]
• 化学式: C₁₅H₂₀Cl₂Ti
• 分子量: 319.11
• InChiKey: UIVZVGBGNPIBBC-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.37
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [TiCp(C₅Me₅)Cl₂] 在 一氧化碳 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以85%的产率得到(η5-C5H5)(η5-C5Me5)Ti(CO)2
  参考文献：
  名称：

  A novel unsaturated (alkyne)titanium(II) complex (η⁵-C₅H₅)(η⁵-C₅Me₅)Ti(Ph–CC–Ph) and its coupling reaction with carbon dioxide

  摘要：

  The titanium derivatives CpCp′TiX2(Cp η5-C5H5; Cp′=η5-C5Me5; X = Me, Ph, or CO) have been synthesized and the reaction of CpCp′Ti(CO)2 with diphenylacetylene and trimethylphosphine affords the unsaturated (alkyne)titanium(II) complex CpCp′Ti(C2Ph2) which readily adds carbon dioxide to give the metallacyclic compound [graphic omitted] via carbon-carbon bond formation.

  DOI：

  10.1039/c39840001394
• 作为产物：
  描述：

  以 甲苯 为溶剂， 生成 [TiCp(C₅Me₅)Cl₂]
  参考文献：
  名称：

  铬茂-环戊二烯基三氯化钛离子对及其重排成二茂钛氯化物-环戊二烯基二氯化铬-乙烯聚合试验

  摘要：

  二茂铬的反应[CRCP 2 ]（CP =η 5 -C 5 H ^ 5）与环戊二烯基三氯化物钛[Ti（η 5 -C 5 H ^ 5- Ñ我Ñ）氯3 ]（Ñ = 0-5）和钛[Ti（ ç 5我4 ET）的TiCl 3 ]的甲苯导致[离子对沉淀CRCP 2 ] +钛[Ti（η 5 -C 5 H ^ 5- ñ我ñ）氯3 ] - （1 - 6）和[CRCP 2 ] +钛[Ti（η 5 -C 5我4的Et）氯3 ] - （7）。将其甲苯溶液加热至100°C，可生成二茂钛氯化物-环戊二烯基二氯化铬络合物，其中的金属通过桥连氯化物配体连接在一起。对于Ñ = 0-3，紫色紫色配合物[CpCp'Ti（μ-Cl）的2的Cr（CP）CL]（CP' -钛组分的环戊二烯基配体）（8 - 11）是稳定的，在100℃下，以及[Cp 2 Ti（µCl）2 Cr（Cp）Cl]的单晶结构（8）已确定。对于n = 4、5和C 5

  DOI：

  10.1002/ejic.201800202

文献信息

• Steric effect of allyl substituent on the molecular structures of allyltitanium complexes
  作者：Jie Chen、Yasushi Kai、Nobutami Kasai、Hajime Yasuda、Hitoshi Yamamoto、Akira Nakamura

  DOI：10.1016/0022-328x(91)86117-9

  日期：1991.4

  The crystal structures of a series of allyltitanium complexes have been determined by X-ray crystallography. Crystals of (C5H52Ti(1,3-dimethylalyl) (1) are monoclinic, space group P21/n, with a = 13.353(2), b = 7.674(1), c = 25.543(2) Å, β = 90.92(1)°, and Z = 8. Crystals of (C5H5)2Ti(2-methylallyl) (2_ are orthorhombic, space group Pbca, with a = 15.299(4), b = 25.797(2), c = 12.014(1) Å, and Z =

  一系列烯丙基钛配合物的晶体结构已经通过X射线晶体学确定。（C 5 H 5 2 Ti（1,3-二甲基烯丙基）（1）的晶体是单斜晶，空间群P 2 1 / n，a = 13.353（2），b = 7.674（1），c = 25.543（2） ）Å，β= 90.92（1）°，Z =8。（C 5 H 5）2 Ti（2-甲基烯丙基）（2 _的晶体是正交晶的，空间群Pbca，a = 15.299（4），b = 25.797（2），c= 12.014（1）埃，ž的= 16的单元电池1和2各自包含在结晶不对称单元中的两个分子。的未取代的被确定为allyltitanium化合物（C协调几何5 ħ 5（C 5我5）-Ti（烯丙基）（3）与混合的辅助配体，因为（C 5 H ^ 5）2的Ti（烯丙基）（4）包括堆积无序。3的晶体是正交晶体，空间群Pnma，a = 9.633（1），b = 12.743（1），c= 12
• Dicyclopentadienyl-titanium and -zirconium complexes as catalysts for hydrogenation of olefins
  作者：Tomás Cuenca、Juan Carlos Flores、Pascual Royo

  DOI：10.1016/0022-328x(93)83357-2

  日期：1993.12

  The catalytic hydrogenation of 1-hexene, 4-methyl-2-pentene (65% cis), cyclohexene, styrene, isoprene, 1,3-cyclooctadiene and 1,5-cyclooctadiene has been studied by using different metallocene-type complexes of stoichiometry [Cp2MX2], (M  Ti or Zr), containing equivalent, mixed ansa and bridging cyclopentadienyl ligands. The dichloro complexes (X  Cl) were reduced previously with an excess of magnesium

  通过使用不同的茂金属型化学计量配合物，研究了1-己烯，4-甲基-2-戊烯（65％顺式），环己烯，苯乙烯，异戊二烯，1,3-环辛二烯和1,5-环辛二烯的催化加氢[Cp 2 MX 2 ]，（MTi或Zr），含有等价的混合ansa和桥接环戊二烯基配体。在存在或不存在PMePh 2的情况下，先用过量的镁还原二氯配合物（XCl），然后通过添加少量的HgCl 2使其活化。二烷基衍生物（XMe，CH 2 SiMe 3，CH 2 PPh 2，CH将2 Ph，Ph，p -MeC 6 H 4或PPh 2）用于通常在7 bar压力和90°C的二氢中进行的反应中，催化剂的浓度约为10 -3 M，并且烯烃与的催化剂摩尔比[Ti（η300和500之间。新的复合物的分离和结构表征5 -C 5 H ^ 5）（η 5 -C 5我5）氯（CH 2 PPH 2）]，钛[Ti（ η 5 - Visual C 5 ħ 5）（η
• Substituent effects on the cleavage rates of titanocene metallacyclobutanes
  作者：William C. Finch、Eric V. Anslyn、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ja00216a012

  日期：1988.4

  Effet des substituants des cyclopentadienyls sur la vitesse de reaction des t-butyl-3 di-η 5 -cyclopentadienyl-1,1 titanacyclobutanes avec le diphenylacetylene pour donner des di-η 5 -cyclopentadienyl-1,1 diphenyl-2,3 titanacyclobutenes-2 et le dimethyl-3,3 butene-1

  Effet des substituants des substituants des substituants des substituants sur la vitesse de reaction des t-butyl-3 di-η 5 -cyclopentadienyl-1,1 titanacyclobutanes avec le diphenylacetylene pour donner des di-η 5 -cyclopentadienyl-1,1 diphenyl-2,3 titanacyclobutenes- 2 et le二甲基-3,3丁烯-1
• Oxidative Dimerisierung von Phosphanen und Hinweise auf das intermediäre Auftreten des PhosphinophosphinidenstBu2P—P in Reaktionen von [(η5-C5H5)2TiCl2] und [(η5-C5H5)(η5-C5Me5)TiCl2] mittBu2P—P(SiMe3)Li undtBu2P—P(Li)—PtBu2. Bildung von Titan(III)-Fulvalen-Komplexen
  作者：Elke Baum、Eberhard Matern、Jerzy Pikies、Andrzej Robaszkiewicz

  DOI：10.1002/zaac.200400091

  日期：2004.7

  TiIII-Fulvalen-Komplexe [Ti(η5-C5H5)(μ-Cl)}2μ-(η5-C5H4-η5-C5H4)}] und [Ti(η5-C5Me5)(μ-Cl)}2μ-(η5-C5H4-η5-C5H4)}] (triklin, P1¯). Oxidative Dimerisation of Phosphanes and Indications for the Intermediate Presence of tBu2P—P in Reactions of [(η5-C5H5)2TiCl2] and [(η5-C5H5)(η5-C5Me5)TiCl2] with tBu2P—P(SiMe3)Li and tBu2P—P(Li)—PtBu2. Formation of Titanium(III) Fulvalene Complexes The reactions of [Cp2TiCl2] (Cp

  Die Umsetzungen von [Cp2TiCl2] (Cp = C5H5) mit tBu2P—P(Li)—PtBu2 oder mit tBu2P—P(SiMe3)Li fuhren zur Bildung von TiIII-Komplexen wie [Cp2Tiμ-Cl}2Li] (monoklin C2/c) 或 [(Cp2Tiμ-Cl})2] 和 Gegenwart von PMe3 auch zu [Cp2TiCl(PMe3)]。Gleichzeitig dimerisieren die Phosphanreste zu (tBu2P)2P-P(PtBu2)2 bzw。(tBu2P—PSiMe3)2。Zusammen mit (tBu2P-PSiMe3)2 bilden sich Produkte, die auf das intermediare Auftreten
• Homolysis of Weak Ti−O Bonds:  Experimental and Theoretical Studies of Titanium Oxygen Bonds Derived from Stable Nitroxyl Radicals
  作者：Kuo-Wei Huang、Joseph H. Han、Adam P. Cole、Charles B. Musgrave、Robert M. Waymouth

  DOI：10.1021/ja044512f

  日期：2005.3.1

  Titanium-oxygen bonds derived from stable nitroxyl radicals are remarkably weak and can be homolyzed at 60 degrees C. The strength of these bonds depends sensitively on the ancillary ligation at titanium. Direct measurements of the rate of Ti-O bond homolysis in Ti-TEMPO complexes CP2TiCl(TEMPO) (3) and Cp2TiCl(4-MeO-TEMPO) (4) (TEMPO = 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-N-oxyl, 4-MeO-TEMPO = 2,2,6,6-tetramethyl-4-methoxypiperidine-N-oxyl) were conducted by nitroxyl radical exchange experiments. Eyring plots gave the activation parameters, Delta H-double dagger = 27(+/- 1) kcal/mol, Delta S-double dagger = 6.9(+/- 2.3) eu for 3 and Delta H-double dagger = 28(+/- 1) kcal/mol, Delta S-double dagger = 9.0(+/- 3.0) eu for 4, consistent with a process involving the homolysis of a weak Ti-O bond to generate the transient Cp2Ti(III)Cl and the nitroxyl radical. Thermolysis of the titanocene TEMPO complexes in the presence of epoxides leads to the Cp2Ti(III)Cl-mediated ring-opening of the epoxide followed by trapping by the nitroxyl radical. The X-ray crystal structure of the Ti-TEMPO derivative, Cp2TiCl(4-MeO-TEMPO) (4), is reported. DFT (B3LYP/6-31G*) calculations and experimental studies reveal that the strength of the Ti-O bond decreases dramatically with the number of cyclopentadienyl groups on titanium. The calculated Ti-O bond strength of the monocyclopentadienyl complex 2 is 43 kcal/mol, whereas that of the biscyclopentadienyl complex 3 is 17 kcal/mol, a difference of 26 kcal/mol. These studies reveal that the strength of these Ti-O bonds can be tuned over an interesting and experimentally accessible temperature range by appropriate ligation on titanium.