1-hydroxyethylferrocene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1-hydroxyethylferrocene
• 英文别名: 2-ferrocenylethanol；2-hydroxyethylferrocene
• 化学式: C₁₂H₁₄FeO
• 分子量: 230.09
• InChiKey: UVNHAZAYJXTENI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.79
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-hydroxyethylferrocene 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以96.9%的产率得到(2-ferrocenylethyl)-N-allylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and electrochemical properties of ferrocene-containing N-allylcarbamates: Structure of CH2CHCH2–NHCOO–CH2Fc

  摘要：

  A series of ferrocene-containing N-allylcarbamates, CH2=-CHCH2-NHCOO-(CH2)(m)Fc with m = 1-4 and Fc = ferrocenyl, was synthesized by reacting allylisocyanate with different ferrocenylalcohols, Fc-(CH2)(n)-OH (n = 1-4). The electrochemistry of the carbamates was studied by cyclic voltammetry in CH2- Cl-2/0.1 M (NBu4PF6)-Bu-n utilising a glassy carbon working electrode. The ferrocenyl group showed reversible electrochemistry with the formal reduction potential (E degrees' versus FcH/FcH(+)) of the ferrocenyl group inversely proportional to spacer chain length. The single crystal X-ray structure of the complex with m = 1 (monoclinic, P2(1)/c space group) explained the good through bond communication that was electrochemically detected between the electron-withdrawing NHCOO group and electron-donating Fc modalities. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.poly.2012.12.013
• 作为产物：
  描述：

  二茂铁基乙酸 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以100%的产率得到1-hydroxyethylferrocene
  参考文献：
  名称：

  DFT阐明的短链巯基二茂铁的固相和SAM电化学性质的比较：合成和光谱方面以及Fc–CH 2 CH 2 –S–S–CH 2 CH 2 –Fc的结构

  摘要：

  合成一系列难于获得的巯基烷基二茂铁即Fc（CH 2）n SH的简便合成方法，其中n = 1（1），2（2），3（3）或4（4）和Fc =铁（η 5 -C 5 H ^ 5）（η 5 -C 5 H ^ 4），被报告。在空气中观察到1 – 4二聚为相应的二硫化物19 – 22。在三斜空间群中结晶的二聚体20（Z = 2）P 1。二聚体20 - 22可以减少回原始的Fc（CH 2）Ñ SH衍生物与的LiAlH 4在回流的四氢呋喃中进行。密度泛函理论（DFT）计算表明，最高占据分子轨道1 - 4个位于完全放在二茂铁基暗示电化学氧化在约观察 -15 < E pa <76 mV（相对于FcH / FcH +）仅涉及Fe（II）到Fe（III）的过程。进一步的DFT计算表明，这种单电子氧化后，硫醇基上的质子损失，从而生成自由基Fc（CH 2）nS •，自旋密度主要位于硫上。快速放热二聚化导致观察到二聚体，即Fc（CH

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.5b02936

文献信息

• [EN] NOVEL FERROCENYL COMPOUNDS<br/>[FR] NOUVEAUX COMPOSÉS DE FERROCÉNYL
  申请人：UNIV BIRMINGHAM

  公开号：WO2015092432A1

  公开（公告）日：2015-06-25

  A ferrocenyl compound having the general formula (I) : (I) Het is a substituted or unsubstituted heterocyclic moiety. L1, L2 and L3 are each a linker independently selected from alkylene, alkyleneoxy, alkyleneoxyalkylene, alkylenecarbonyl, alkyleneoxycarbonyl, alkyleneamido, alkyleneoxyamido, alkenylene, alkenyleneoxy, alkenylenecarbonyl, alkenyleneamido, alkynylene, alkynyleneoxy, alkynylenecarbonyl and alkynyleneamido, all of which may be straight chain or branched, substituted or unsubstituted. R1 and R2 are each independently selected from H, substituted or unsubstituted alkyl carbonyl, substituted or unsubstituted aryl carbonyl, substituted or unsubstituted phosphate, substituted or unsubstituted phosphonate and substituted or unsubstituted phosphoramidate. M and n are each 0 or 1 and m + n ≠0.1

  一种具有通式(I)的二茂铁化合物：(I) Het是取代或未取代的杂环基团。L1、L2和L3分别是从烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烷基羰基、烷氧羰基、烷基酰胺、烷氧基酰胺、烯基、烯基氧基、烯基羰基、烯基酰胺、炔基、炔基氧基、炔基羰基和炔基酰胺中独立选择的连接基，所有这些基团可以是直链或支链，取代或未取代。R1和R2分别独立选择自H、取代或未取代的烷基羰基、取代或未取代的芳基羰基、取代或未取代的磷酸酯、取代或未取代的膦酸酯和取代或未取代的磷酰胺基。M和n分别为0或1，且m + n ≠ 0.
• Organometallic Nucleoside Analogues with Ferrocenyl Linker Groups: Synthesis and Cancer Cell Line Studies
  作者：Huy V. Nguyen、Antoine Sallustrau、Jan Balzarini、Matthew R. Bedford、John C. Eden、Niki Georgousi、Nikolas J. Hodges、Jonathan Kedge、Youcef Mehellou、Chris Tselepis、James H. R. Tucker

  DOI：10.1021/jm500246h

  日期：2014.7.10

  Examples of organometallic compounds as nucleoside analogues are rare within the field of medicinal bioorganometallic chemistry. We report on the synthesis and properties of two chiral ferrocene derivatives containing a nucleobase and a hydroxyalkyl group. These so-called ferronucleosides show promising anticancer activity, with cytostatic studies on five different cancer cell lines indicating that

  在药物生物有机金属化学领域中，有机金属化合物作为核苷类似物的例子很少。我们报道了两个含有核碱基和羟烷基的手性二茂铁衍生物的合成和性质。这些所谓的铁核苷显示出有希望的抗癌活性，对五种不同癌细胞系的细胞抑制研究表明，两个官能团都需要最佳的活性。
• Highly efficient reduction of ferrocenyl derivatives by borane
  作者：Lucie Routaboul、Jérôme Chiffre、Gilbert G.A. Balavoine、Jean-Claude Daran、Eric Manoury

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)00936-6

  日期：2001.12

  Borane, as a DMS or a THF complex, can efficiently reduce a large range of ferrocenyl derivatives (aldehydes, ketones, ethers, acetals, carboxylic acids, esters,…) if they bear at least one oxygen at a carbon at the α position. On the contrary, similar molecules, which contain nitrogen instead of oxygen, do not react with borane.

  硼烷作为DMS或THF络合物，如果它们在α位置的碳原子上带有至少一个氧，则可以有效地还原各种二茂铁基衍生物（醛，酮，醚，缩醛，羧酸，酯等）。相反，含有氮而不是氧的相似分子不会与硼烷反应。
• Synthesis and characterisation of ferrocenyl-phosphonic and -arsonic acids
  作者：Steven R Alley、William Henderson

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)00908-1

  日期：2001.12

  acids FcCH2CH2E(O)(OH)2 [4, E=P; 10, E=As; Fc=Fe(η5-C5H5)(η5-C5H4)] have been synthesized by the reaction of FcCH2CH2Br with either P(OEt)3 followed by hydrolysis, or with sodium arsenite followed by acidification. Reaction of FcCH2OH with (EtO)2P(O)Na gave FcP(O)(OEt)(OH), which was converted to FcCH2P(O)(OH)2 (3) by silyl ester hydrolysis using Me3SiBr–Et3N followed by aqueous work-up. Similarly, the

  二茂铁衍生的酸FcCH 2 CH 2 E（O）（OH）2 [ 4，E = P; 10，E ＝ As；FC =铁（η 5 -C 5 H ^ 5）（η 5 -C 5 H ^ 4）]通过FCCH的反应已被合成2 CH 2溴与任一P（OET）3，随后通过水解，或与亚砷酸钠，随后通过酸化。FcCH 2 OH与（EtO）2 P（O）Na的反应生成FcP（O）（OEt）（OH），将其转化为FcCH 2 P（O）（OH）2（3），使用Me 3 SiBr–Et 3 N进行甲硅烷基酯水解，然后进行水后处理。类似地，公知的膦酸FCP（O）（OH）2和新的衍生物1,1'--Fc的'[P（O）（OH）2 ] 2 [的Fc'=铁（η 5 -C 5 H ^ 4）2 ]和1,1'-Fc'[CH 2 P（O）（OH）2 ] 2（7）已通过其相应的酯合成。在3和7上进行了X射线晶体结构测定，并讨论了氢键网络。电喷雾质谱已用于各种酸的表征。膦酸可提供预期的[MH]
• Electrochemical detection of nucleic acids using pentaferrocenyl phosphoramidate α-oligonucleotides
  作者：Grégory Chatelain、Albert Meyer、François Morvan、Jean-Jacques Vasseur、Carole Chaix

  DOI：10.1039/c0nj00902d

  日期：——

  We report the synthesis of α-oligonucleotides exhibiting five phosphoramidate linkages bearing a ferrocenyl (Fc) moiety. Three different linkers: ethyl, propyl and 4-methyl-1-ethyl-1,2,3-triazol between the ferrocene (Fc) residue and the phosphoramidate function have been studied. We demonstrated that these Fc5-α-DNA conjugates exhibit similar or even better stability than the wild type β-DNA when hybridized to their complementary β-DNA. Their electrochemical behavior studied in solution by cyclic voltammetry showed that this original structure leads to a strong difference in the Fc environment when the probe is alone or hybridized with a complementary strand. These preliminary electrochemical analyses are very encouraging and augur a good sensitivity of these probes for DNA detection after grafting on an electrode microsystem.

  我们报道了合成具有五个磷酰胺链的α-寡核苷酸，这些链上包含了铁酞基（Fc）基团。研究了三种不同的连接子：乙基、丙基和4-甲基-1-乙基-1,2,3-三唑，这些连接子位于铁酞基（Fc）残基和磷酰胺功能之间。我们证明这些Fc5-α-DNA结合物在与其互补的β-DNA杂交时，表现出与野生型β-DNA相似甚至更好的稳定性。在溶液中通过循环伏安法研究的电化学行为显示，当探针单独存在或与互补链杂交时，这种原始结构导致了Fc环境的显著差异。这些初步的电化学分析非常令人鼓舞，并预示着这些探针在电极微系统上 grafting 后用于DNA检测的良好灵敏度。