methyl (1R)-2-((3R,5S)-3,5-dimethyl-5-(10-phenyldecyl)-1,2-dioxolan-3-yl)-2-hydroxy acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (1R)-2-((3R,5S)-3,5-dimethyl-5-(10-phenyldecyl)-1,2-dioxolan-3-yl)-2-hydroxy acetate
• 英文别名: (R)-methyl 2-((3R,5S)-3,5-dimethyl-5-(10-phenyldecyl)-1,2-dioxolan-3-yl)-2-hydroxyacetate；methyl (2R)-2-[(3R,5S)-3,5-dimethyl-5-(10-phenyldecyl)dioxolan-3-yl]-2-hydroxyacetate
• 化学式: C₂₄H₃₈O₅
• 分子量: 406.563
• InChiKey: KTHCRSSDCCVODK-OEMFJLHTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1R)-2-((3R,5S)-3,5-dimethyl-5-(10-phenyldecyl)-1,2-dioxolan-3-yl)-2-hydroxy acetate 在 吡啶 、 lithium hydroxide monohydrate 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 andavadoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过碱催化β-氢过氧化环氧基的5-外-etet环化反应不对称合成山梨酸

  摘要：

  报道了天然存在的五元环过氧化物安达伏酸的第一个全合成及其绝对构型分配。该项目的核心是在（Ti）（O i -Pr）2 Cl 2以及化学和区域选择性的存在下，通过与Nysted试剂进行化学选择性亚甲基化反应，由（R）-表氯醇有效合成关键的β-氢过氧环氧酯。Mukaiyama–Isayama过氧化。该方法还具有通过氢过氧基团通过有效的碱促进的5- exo环氧开口来构造1,2-二氧戊环环系统的特征。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.10.022
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-2-(10-phenyldecyl)oxirane 在 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 二异丙氧基二氯化钛 、 双(2,2,6,6,-四甲基-3,5-庚二酮酸)钴 、 双氧水 、 氧气 、 potassium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， -90.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 16.92h， 生成 methyl (1R)-2-((3R,5S)-3,5-dimethyl-5-(10-phenyldecyl)-1,2-dioxolan-3-yl)-2-hydroxy acetate
  参考文献：
  名称：

  通过碱催化β-氢过氧化环氧基的5-外-etet环化反应不对称合成山梨酸

  摘要：

  报道了天然存在的五元环过氧化物安达伏酸的第一个全合成及其绝对构型分配。该项目的核心是在（Ti）（O i -Pr）2 Cl 2以及化学和区域选择性的存在下，通过与Nysted试剂进行化学选择性亚甲基化反应，由（R）-表氯醇有效合成关键的β-氢过氧环氧酯。Mukaiyama–Isayama过氧化。该方法还具有通过氢过氧基团通过有效的碱促进的5- exo环氧开口来构造1,2-二氧戊环环系统的特征。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.10.022

文献信息

• Synthetic Studies toward the Bicyclic Peroxylactone Core of Plakortolides
  作者：Jean-Michel Vatèle、Bogdan Barnych

  DOI：10.1055/s-0030-1260959

  日期：2011.8

  En route to the synthesis of plakortolide E and I, we prepareda β-hydroperoxy vinyl epoxide, obtained from ( R)-epi-chlorhydrin in 13 stepsand 30% yield, via chemoselective methylenation with Nystedreagent in the presence of Ti(O I-Pr) 2 Cl 2 andregioselective Mukaiyama-Isayama hydroperoxysilylation. Unexpectedly,acid-catalyzed cyclization of this peroxy epoxide occurred exclusivelythrough a 5- EXO

  在合成 plakortolide E 和 I 的过程中，我们在 Ti(O I-Pr) 存在下，通过与 Nysted 试剂的化学选择性甲基化反应，从 ( R)-表氯醇中分 13 步制备了 β-氢过氧乙烯基环氧化物，产率为 30%。 ) 2 Cl 2 和区域选择性 Mukaiyama-Isayama 氢过氧化硅烷化。出乎意料的是，这种过氧环氧化物的酸催化环化仅通过 5-EXO 模式发生，以提供 1,2-二氧戊环；这与羟基类似物的行为相反。