(+/-)-3-hydroxy-4-methyl-4-pentenenitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-3-hydroxy-4-methyl-4-pentenenitrile
• 英文别名: 3-hydroxy-4-methyl-4-pentenenitrile；3-hydroxy-4-methyl-4-pentenonitrile；3-Hydroxy-4-methylpent-4-enenitrile；3-hydroxy-4-methylpent-4-enenitrile
• 化学式: C₆H₉NO
• 分子量: 111.144
• InChiKey: NGQVMWLFLSSMHB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-3-hydroxy-4-methyl-4-pentenenitrile 在 Jones reagent 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以49%的产率得到4-methyl-3-oxopent-4-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  3-羟基-4-甲基-4-戊腈和4-甲基-3-氧-4-戊腈：气相和溶液中互变异构体平衡的研究

  摘要：

  在本工作中，已经研究了3-羟基-4-甲基-4-戊烯腈和4-甲基-3-氧代-4-戊烯腈中的互变异构体平衡。第一种化合物具有两种可能的理论互变异构体，腈和酮亚胺。第二种化合物具有四种可能的理论互变异构体酮腈，腈-烯醇（E和Z）和酮-酮亚胺。 气相平衡的研究是通过气相色谱-质谱（GC-MS）进行的，而在溶液中的质子核磁共振波谱（1 H NMR）的进行。 在气相中，乙腈互变异构体受到青睐，这一结果得到了理论计算的支持，即使用AM1半经验计算。实验的互变异构热值与理论值相吻合。 的1 1 H NMR光谱，得到的互变异构体的共存的附加证据酮腈和enolnitrile为4-甲基-3-氧代-4- pentenonitrile。由于该方法的灵敏度较低，因此无法通过1 H NMR光谱观察到两种化合物的腈-酮亚胺平衡。计算了4-甲​​基-3-氧代-4-戊烯腈的乙腈-乙腈互变异构热，并将其与气相中的相应甲乙腈进行互变异构热，以评估溶剂效果。

  DOI：

  10.1016/j.saa.2010.04.003
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基丙烯醛 、 乙腈 在 lithium diisopropyl amide 、 水 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以87%的产率得到(+/-)-3-hydroxy-4-methyl-4-pentenenitrile
  参考文献：
  名称：

  3-羟基-4-甲基-4-戊腈和4-甲基-3-氧-4-戊腈：气相和溶液中互变异构体平衡的研究

  摘要：

  在本工作中，已经研究了3-羟基-4-甲基-4-戊烯腈和4-甲基-3-氧代-4-戊烯腈中的互变异构体平衡。第一种化合物具有两种可能的理论互变异构体，腈和酮亚胺。第二种化合物具有四种可能的理论互变异构体酮腈，腈-烯醇（E和Z）和酮-酮亚胺。 气相平衡的研究是通过气相色谱-质谱（GC-MS）进行的，而在溶液中的质子核磁共振波谱（1 H NMR）的进行。 在气相中，乙腈互变异构体受到青睐，这一结果得到了理论计算的支持，即使用AM1半经验计算。实验的互变异构热值与理论值相吻合。 的1 1 H NMR光谱，得到的互变异构体的共存的附加证据酮腈和enolnitrile为4-甲基-3-氧代-4- pentenonitrile。由于该方法的灵敏度较低，因此无法通过1 H NMR光谱观察到两种化合物的腈-酮亚胺平衡。计算了4-甲​​基-3-氧代-4-戊烯腈的乙腈-乙腈互变异构热，并将其与气相中的相应甲乙腈进行互变异构热，以评估溶剂效果。

  DOI：

  10.1016/j.saa.2010.04.003

文献信息

• Total Synthesis of Peloruside A through Kinetic Lactonization and Relay Ring-Closing Metathesis Cyclization Reactions
  作者：Thomas R. Hoye、Junha Jeon、Lucas C. Kopel、Troy D. Ryba、Manomi A. Tennakoon、Yini Wang

  DOI：10.1002/anie.201002293

  日期：2010.8.16

  The other side: A convergent total synthesis of peloruside A (1) is described. The key strategic features are a diastereoselective lactonization to generate a C5–C9 valerolactone from the C2‐symmetric ketone 3, and a relay ring‐closing metathesis reaction to produce a dehydrovalerolactone 2. A new isomer of 1, the valerolactone isopeloruside A (iso‐1), was identified. MOM=methoxymethyl.

  另一方面：描述了peloruside A( 1 )的收敛全合成。关键的策略特征是非对映选择性内酯化从C 2对称酮3生成 C5-C9 戊内酯，以及中继闭环复分解反应生成脱氢戊内酯2。鉴定了1的新异构体，即异戊内酯异戊内酯 A ( iso-1 )。MOM=甲氧基甲基。
• 3-Hydroxy-4-methyl-4-pentenonitrile and 4-methyl-3-oxo-4-pentenonitrile: Study of the tautomerics equilibria in gas phase and in solution
  作者：Juan M. Giussi、Agustín Ponzinibbio、M. Susana Cortizo、Patricia E. Allegretti

  DOI：10.1016/j.saa.2010.04.003

  日期：2010.10

  possible theoretical tautomers ketonitrile, nitrile-enol (E and Z) and keto-ketenimine. The study of the equilibrium in gas phase was performed by gas chromatography–mass spectrometry (GC–MS), and in solution by proton nuclear magnetic resonance spectrometry (1H NMR). In gas phase, the ketonitrile tautomer was favoured, a result which was supported by theoretical calculations by the use of AM1 semi-empiric

  在本工作中，已经研究了3-羟基-4-甲基-4-戊烯腈和4-甲基-3-氧代-4-戊烯腈中的互变异构体平衡。第一种化合物具有两种可能的理论互变异构体，腈和酮亚胺。第二种化合物具有四种可能的理论互变异构体酮腈，腈-烯醇（E和Z）和酮-酮亚胺。 气相平衡的研究是通过气相色谱-质谱（GC-MS）进行的，而在溶液中的质子核磁共振波谱（1 H NMR）的进行。 在气相中，乙腈互变异构体受到青睐，这一结果得到了理论计算的支持，即使用AM1半经验计算。实验的互变异构热值与理论值相吻合。 的1 1 H NMR光谱，得到的互变异构体的共存的附加证据酮腈和enolnitrile为4-甲基-3-氧代-4- pentenonitrile。由于该方法的灵敏度较低，因此无法通过1 H NMR光谱观察到两种化合物的腈-酮亚胺平衡。计算了4-甲​​基-3-氧代-4-戊烯腈的乙腈-乙腈互变异构热，并将其与气相中的相应甲乙腈进行互变异构热，以评估溶剂效果。