(+/-)-3-hydroxy-4-methyl-4-pentenenitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-3-hydroxy-4-methyl-4-pentenenitrile
• 英文别名: 3-hydroxy-4-methyl-4-pentenenitrile；3-hydroxy-4-methyl-4-pentenonitrile；3-Hydroxy-4-methylpent-4-enenitrile；3-hydroxy-4-methylpent-4-enenitrile
• 化学式: C₆H₉NO
• 分子量: 111.144
• InChiKey: NGQVMWLFLSSMHB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-3-hydroxy-4-methyl-4-pentenenitrile 在 Jones reagent 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以49%的产率得到4-methyl-3-oxopent-4-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  3-羟基-4-甲基-4-戊腈和4-甲基-3-氧-4-戊腈：气相和溶液中互变异构体平衡的研究

  摘要：

  在本工作中，已经研究了3-羟基-4-甲基-4-戊烯腈和4-甲基-3-氧代-4-戊烯腈中的互变异构体平衡。第一种化合物具有两种可能的理论互变异构体，腈和酮亚胺。第二种化合物具有四种可能的理论互变异构体酮腈，腈-烯醇（E和Z）和酮-酮亚胺。 气相平衡的研究是通过气相色谱-质谱（GC-MS）进行的，而在溶液中的质子核磁共振波谱（1 H NMR）的进行。 在气相中，乙腈互变异构体受到青睐，这一结果得到了理论计算的支持，即使用AM1半经验计算。实验的互变异构热值与理论值相吻合。 的1 1 H NMR光谱，得到的互变异构体的共存的附加证据酮腈和enolnitrile为4-甲基-3-氧代-4- pentenonitrile。由于该方法的灵敏度较低，因此无法通过1 H NMR光谱观察到两种化合物的腈-酮亚胺平衡。计算了4-甲​​基-3-氧代-4-戊烯腈的乙腈-乙腈互变异构热，并将其与气相中的相应甲乙腈进行互变异构热，以评估溶剂效果。

  DOI：

  10.1016/j.saa.2010.04.003
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基丙烯醛 、 乙腈 在 lithium diisopropyl amide 、 水 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以87%的产率得到(+/-)-3-hydroxy-4-methyl-4-pentenenitrile
  参考文献：
  名称：

  3-羟基-4-甲基-4-戊腈和4-甲基-3-氧-4-戊腈：气相和溶液中互变异构体平衡的研究

  摘要：

  在本工作中，已经研究了3-羟基-4-甲基-4-戊烯腈和4-甲基-3-氧代-4-戊烯腈中的互变异构体平衡。第一种化合物具有两种可能的理论互变异构体，腈和酮亚胺。第二种化合物具有四种可能的理论互变异构体酮腈，腈-烯醇（E和Z）和酮-酮亚胺。 气相平衡的研究是通过气相色谱-质谱（GC-MS）进行的，而在溶液中的质子核磁共振波谱（1 H NMR）的进行。 在气相中，乙腈互变异构体受到青睐，这一结果得到了理论计算的支持，即使用AM1半经验计算。实验的互变异构热值与理论值相吻合。 的1 1 H NMR光谱，得到的互变异构体的共存的附加证据酮腈和enolnitrile为4-甲基-3-氧代-4- pentenonitrile。由于该方法的灵敏度较低，因此无法通过1 H NMR光谱观察到两种化合物的腈-酮亚胺平衡。计算了4-甲​​基-3-氧代-4-戊烯腈的乙腈-乙腈互变异构热，并将其与气相中的相应甲乙腈进行互变异构热，以评估溶剂效果。

  DOI：

  10.1016/j.saa.2010.04.003

文献信息

• Total Synthesis of Peloruside A through Kinetic Lactonization and Relay Ring-Closing Metathesis Cyclization Reactions
  作者：Thomas R. Hoye、Junha Jeon、Lucas C. Kopel、Troy D. Ryba、Manomi A. Tennakoon、Yini Wang

  DOI：10.1002/anie.201002293

  日期：2010.8.16

  The other side: A convergent total synthesis of peloruside A (1) is described. The key strategic features are a diastereoselective lactonization to generate a C5–C9 valerolactone from the C2‐symmetric ketone 3, and a relay ring‐closing metathesis reaction to produce a dehydrovalerolactone 2. A new isomer of 1, the valerolactone isopeloruside A (iso‐1), was identified. MOM=methoxymethyl.

  另一方面：描述了peloruside A( 1 )的收敛全合成。关键的策略特征是非对映选择性内酯化从C 2对称酮3生成 C5-C9 戊内酯，以及中继闭环复分解反应生成脱氢戊内酯2。鉴定了1的新异构体，即异戊内酯异戊内酯 A ( iso-1 )。MOM=甲氧基甲基。