(±)-(7S,8S)-7-methyl-8-acetyl-7-vinyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (±)-(7S,8S)-7-methyl-8-acetyl-7-vinyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decane
• 英文别名: (+/-)-1-(7-methyl-7-vinyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-yl)ethanone；1-[(7S,8R)-7-ethenyl-7-methyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-yl]ethanone
• 化学式: C₁₃H₂₀O₃
• 分子量: 224.3
• InChiKey: BRHGOSFWBRFFTG-NWDGAFQWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (±)-(7S,8S)-7-methyl-8-acetyl-7-vinyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decane 在 对甲苯磺酰叠氮 、 水 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.67h， 生成 (±)-(7S,8S)-8-(1-diazoethan-2-one)-7-methyl-7-vinyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of rac-Lindenene via a thermally induced cyclopropanation reaction

  摘要：

  描述了倍半萜烯林烯的首次合成。利用重氮酮和未活化的烯烃之间的新型非催化分子内环丙烷化反应来构建具有完全立体控制的相对不稳定的酮前体。这种酮通过三个步骤转化为林烯。

  DOI：

  10.1039/c3ob41716f
• 作为产物：
  描述：

  7-methyl-7-vinyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decane 在 对甲苯磺酸一水合物 、 lithium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (±)-(7S,8S)-7-methyl-8-acetyl-7-vinyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decane
  参考文献：
  名称：

  林丹型倍半萜的总合成物：（±）-氯半乳糖酮A，B，F，（±）-9-羟基杂香内酯和（±）-shi香醇内酯E

  摘要：

  Chloranthalactones A，B，F，9-羟基杂果内酯和shizukanolide E是一类主要从桔梗科中分离的天然林丹型倍半萜类化合物。我们完成了对五个天然产物的外消旋总合成的一般合成策略。关键步骤包括酮的基质控制的Matteson环氧化和高度非对映选择性的分子内Hodgson环丙烷化反应，以构建具有挑战性的顺式，反式-3/5/6三环骨架，以及开发用于γ-亚烷基丁烯化物环形成的方法。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.09.053

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of Onoseriolide, Bolivianine, and Isobolivianine
  作者：Biao Du、Changchun Yuan、Tianzi Yu、Li Yang、Yang Yang、Bo Liu、Song Qin

  DOI：10.1002/chem.201304378

  日期：2014.2.24

  efforts on the total synthesis of bolivianine (1) and isobolivianine (2), involving the synthesis of onoseriolide (3). The first generation synthesis of bolivianine was completed in 21 steps by following a chiral resolution strategy. Based on the potential biogenetic relationship between bolivianine (1), onoseriolide (3), and β‐(E)‐ocimene (8), the second generation synthesis of bolivianine was biomimetically

  在本文中，我们描述了我们在玻利维亚宁（1）和异obolivianine（2）的全合成方面所付出的努力，其中包括onoseriolide（3）的合成。遵循手性拆分策略，分21步完成了第一代玻利维亚宁的合成。基于玻利维亚宁（1），鬼臼内酯（3）和β-（E）-奥美精（8）之间的潜在生物遗传关系），通过14个步骤从市售（+）-马鞭酮仿生实现了玻利维亚宁的第二代合成。改进的总合成功能包括通过烯丙基金属碳烯进行钯催化的前所未有的钯催化的分子内环丙烷化，用于构建ABC三环系统，以及用于安装EFG的Diels–Alder /分子间杂Diels–Alder（DA / IMHDA）级联反应具有正确立体化学的三环骨架。在酸的存在下促进了从玻利维亚宁向异obolivianine的转化。生物合成机制和优秀的区域选择性和内选择性级联由理论化学基础上的理论计算很好的支持。