diethyl (1-fluoro-2-oxo-2-phenylethyl)phosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: diethyl (1-fluoro-2-oxo-2-phenylethyl)phosphonate
• 英文别名: 2-Diethoxyphosphoryl-2-fluoro-1-phenylethanone
• 化学式: C₁₂H₁₆FO₄P
• 分子量: 274.229
• InChiKey: OZHRMHOUBYMGSZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (1-fluoro-2-oxo-2-phenylethyl)phosphonate 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以57%的产率得到diethyl 2-amino-1-fluoro-2-phenylethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Selective Synthesis of α-Fluoro-β-keto- and α-Fluoro-β-aminophosphonates via Electrophilic Fluorination by Selectfluor

  摘要：

  A series of alpha-mono- and alpha,alpha-difluoro-beta-ketophosphonates were synthesized in moderate to good yields with excellent selectivities via electrophilic fluorination by Selectfluor. Subsequently, synthetic potential of the obtained alpha-monofluoro-beta-ketophosphonates was demonstrated by their application in synthesis of alpha-monofluoro-beta-aminophosphonates, useful building blocks in the preparation of phosphapeptides.

  DOI：

  10.1021/jo102276y
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氧甲基膦酸二乙酯 在 cesium fluoride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 2-甲基-2-丁醇 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 diethyl (1-fluoro-2-oxo-2-phenylethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  氟甲基膦酸二乙酯与酯的缩合：α-氟-β-酮膦酸二乙酯的另一种合成途径

  摘要：

  已经开发了用于制备外消旋α-氟-β-酮膦酸二乙酯的通用且操作简单的新方法。在-78℃下，将LDA加入到氟甲基膦酸二乙酯和芳族，杂芳族和脂族酯在THF中的溶液中，以良好或高收率得到相应的α-氟-β-酮膦酸二乙酯。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2018.04.014

文献信息

• 키랄 포스포네이트 유도체의 제조방법
  申请人：Soonchunhyang University Industry Academy Cooperation Foundation 순천향대학교 산학협력단(220040359422) BRN ▼312-82-10071

  公开号：KR101632561B1

  公开（公告）日：2016-06-22

  키랄 포스포네이트(phosphonate) 유도체의 입체선택적인 효율적 제조방법이 개시되어 있다. 본 발명은, 브롬화 니켈 (nickel(II) bromide)와 (1R, 2R)-N,N'-다이벤질사이클로헥산-1,2-다이아민 ((1R,2R)-N,N'-dibenzylcyclohexane-1,2-diamine)존재 하에서, 다이에틸 (1-플루오로-2-옥소-2-페닐에틸)포스포네이트 (diethyl (1-fluoro-2-oxo-2-phenylethyl)phosphonate)와 나이트로알켄 (nitroalkene) 유도체를 반응시켜 키랄 포스포네이트 (phosphonate) 유도체를 높은 광학 순도로써 효율적으로 제조할 수 있는 것을 특징으로 한다.

  这项发明介绍了一种针对磷酸酯衍生物的立体选择性高效合成方法。该方法涉及在溴化镍（nickel(II) bromide）和（1R, 2R）-N,N'-二苄基环己烷-1,2-二胺（(1R,2R)-N,N'-dibenzylcyclohexane-1,2-diamine）存在下，通过将二乙基（1-氟-2-氧代-2-苯基乙基）磷酸酯（diethyl (1-fluoro-2-oxo-2-phenylethyl)phosphonate）和硝基烯烃（nitroalkene）衍生物反应，以高光学纯度高效合成手性磷酸酯衍生物为特征。
• Catalytic asymmetric conjugate addition of α-fluoro β-ketophosphonates to nitroalkenes in the presence of nickel complexes
  作者：Hyun Ji Sung、Joo Yang Mang、Dae Young Kim

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2015.04.021

  日期：2015.10

  The catalytic enantioselective conjugate addition reaction of α-fluoro β-ketophosphonates to nitroalkenes promoted by chiral nickel complexes is described. Treatment of α-fluoro β-ketophosphonates with nitroalkenes under mild reaction conditions afforded the corresponding Michael adducts containing fluorinated quaternary stereogenic center with excellent enantioselectivity (up to >99% ee).

  描述了α-氟β-酮膦酸酯与手性镍配合物促进的硝基烯烃的催化对映选择性共轭加成反应。在温和的反应条件下用硝基烯烃处理α-氟代β-酮膦酸酯，得到相应的迈克尔加成物，其具有氟化的立体立体异构中心，具有出色的对映选择性（最高> 99％ee）。
• Synthesis of α-Fluoro-β-keto Phosphonates from α-Fluoro Phosphonoacetatic Acid
  作者：Dae Young Kim、Young Jae Choi

  DOI：10.1080/00397919808006848

  日期：1998.4

  Abstract A new synthesis of α-fluoro-β-keto phosphonates, via acylation reaction of α-fluoro phosphonoacetate dianion with carboxylic acid chlorides followed by decarboxylation, is described.

  摘要 描述了通过 α-氟膦酰基乙酸酯二阴离子与羧酸氯化物的酰化反应，然后脱羧，合成 α-氟代-β-酮膦酸酯的新方法。
• Rh‐Catalyzed Hydration/C−F Bond Cleavage of Fluorinated Diazoalkanes Enabling Synthesis of α‐Fluoro‐β‐ketophosphonates
  作者：Qian Wang、Jiang Liu、Haibo Mei、Romana Pajkert、Gerd‐Volker Röschenthaler、Jianlin Han

  DOI：10.1002/adsc.202300595

  日期：2023.9.5

  (β-Diazo-α,α-difluoroethyl)phosphonates have been emerging as useful building blocks in organic synthetic chemistry in recent years, which can be used as diazo analog or masked carbene for the rapid assembly of difluoromethylene phosphonate-containing compounds. Herein, we elaborate a method for the synthesis of α-fluoro-β-ketophosphonates from hydration/C−F bond cleavage of in situ generated (β-amino-α

  近年来，(β-重氮-α,α-二氟乙基)膦酸酯已成为有机合成化学中有用的构建单元，可用作重氮类似物或掩蔽卡宾，用于快速组装含二氟亚甲基膦酸酯的化合物。在此，我们详细阐述了一种通过 Rh-卡宾中间体，通过原位生成的 (β-氨基-α,α-二氟乙基)膦酸酯的水合/C−F 键断裂来合成 α-氟-β-酮膦酸酯的方法。该反应可耐受多种（β-氨基-α,α-二氟乙基）膦酸酯，以良好的产率提供 α-氟-β-酮膦酸酯。该反应以原位生成的水为偶联伙伴，代表了(β-重氮-α,α-二氟乙基)膦酸酯的反应，也是生成具有生物活性的α-氟-β-酮膦酸酯的方法。
• Synthesis of Multisubstituted 1,2,3-Triazoles: Regioselective Formation and Reaction Mechanism
  作者：Tzu-Ching Chi、Po-Chun Yang、Shao-Kung Hung、Hui-Wen Wu、Hong-Chi Wang、Hsin-Kuan Liu、Li-Wen Liu、Ho-Hsuan Chou

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02836

  日期：2024.4.19

  synthetically useful approach to functionalized triazoles is described via the reaction of β-carbonyl phosphonates and azides. 1,4- and 1,5-disubstituted and 1,4,5-trisubstituted triazoles can be regio- and chemoselectively accessed under mild conditions in good to excellent yields (31 examples, up to 99%). A mechanism is proposed that rationalizes the avoidance of the 4-phosphonate byproducts, which

  通过β-羰基膦酸酯和叠氮化物的反应描述了一种合成功能化三唑的有用方法。 1,4-和1,5-二取代和1,4,5-三取代三唑可以在温和条件下以区域选择性和化学选择性获得，产率良好至优异（31个例子，高达99%）。提出了一种合理避免 4-膦酸酯副产物的机制，该机制与晶体学和实验证据一致。