5-((difluoromethyl)thio)-1-phenyl-1H-tetrazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 5-((difluoromethyl)thio)-1-phenyl-1H-tetrazole
• 英文别名: 5-(Difluoromethylsulfanyl)-1-phenyltetrazole
• 化学式: C₈H₆F₂N₄S
• 分子量: 228.225
• InChiKey: HVHDWAFBSSLDSE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  68.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-((difluoromethyl)thio)-1-phenyl-1H-tetrazole 在 sodium periodate 、 ruthenium(III) chloride trihydrate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 六甲基磷酰三胺 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  从二氟甲基2-吡啶基砜到二氟化磺酸盐：亲核性二氟（磺酰基）甲基化的方案

  摘要：

  已开发出一种合成α，α-二氟磺酸烷基酯的有效方法。选择2-吡啶基作为砜上的芳基取代基对于成功实现这种转化至关重要（请参见方案）。氟化砜的合成应用得到了扩展，并提供了独特的解决方案来应对亲核性二氟（磺酰基）甲基化反应中的长期挑战。

  DOI：

  10.1002/anie.201007594
• 作为产物：
  描述：

  溴氟甲基膦酸二乙酯 、 1-苯基-5-巯基四氮唑 在 potassium hydroxide 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.25h， 以82%的产率得到5-((difluoromethyl)thio)-1-phenyl-1H-tetrazole
  参考文献：
  名称：

  使用（溴二氟甲基）膦酸二乙酯的 S- 和 O- 二氟甲基化反应中的区域选择性和化学选择性

  摘要：

  描述了在碱性条件下使用（溴二氟甲基）膦酸二乙酯 ( 1 )对各种基于S - 和O - 的亲核试剂进行有效二氟甲基化，呈现出广泛的 p K a值。这些反应依赖于通过1水解形成的二氟卡宾的定量产生，发现只有当起始材料的 p K a值小于约1时才有效。11. 重要的是，在底物具有两个或三个亲核中心的情况下，该特征成功实现以实现中心的高化学或区域选择性二氟甲基化，表现出最低的 p K一个值和最高极化。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2021.109867

文献信息

• Deoxygenative <i>gem</i>-difluoroolefination of carbonyl compounds with (chlorodifluoromethyl)trimethylsilane and triphenylphosphine
  作者：Fei Wang、Lingchun Li、Chuanfa Ni、Jinbo Hu

  DOI：10.3762/bjoc.10.32

  日期：——

  phosphonium ylide represents one of the most straightforward methods. RESULTS: The combination of (chlorodifluoromethyl)trimethylsilane (TMSCF2Cl) and triphenylphosphine (PPh3) can be used for the synthesis of gem-difluoroolefins from carbonyl compounds. Comparative experiments demonstrate that TMSCF2Cl is superior to (bromodifluoromethyl)trimethylsilane (TMSCF2Br) and (trifluoromethyl)trimethylsilane

  背景：1,1-二氟烯烃不仅可以作为有机合成的有价值的前体，还可以作为酶抑制剂的生物电子等排体。在其制备的各种方法中，用二氟亚甲基鏻叶立德进行羰基烯化是最直接的方法之一。结果：（氯二氟甲基）三甲基硅烷（TMSCF2Cl）和三苯基膦（PPh3）的组合可用于由羰基化合物合成钆二氟烯烃。对比实验表明，在该反应中，TMSCF2Cl 优于（溴二氟甲基）三甲基硅烷（TMSCF2Br）和（三氟甲基）三甲基硅烷（TMSCF3）。结论：与许多其他在 PPh3 存在下的 Wittig 型 gem-二氟烯烃化反应类似，TMSCF2Cl 与醛和活化酮的反应是有效的。
• Difluoromethyl 2-Pyridyl Sulfone: A New <i>gem-</i>Difluoroolefination Reagent for Aldehydes and Ketones
  作者：Yanchuan Zhao、Weizhou Huang、Lingui Zhu、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/ol100090r

  日期：2010.4.2

  Difluoromethyl 2-pyridyl sulfone, a previously unknown compound, was found to act as a novel and efficient gem-difluoroolefination reagent for both aldehydes and ketones. It was found that the fluorinated sulfinate intermediate in the reaction is relatively stable, which can be observed by 19F NMR and trapped with CH3I.

  发现二氟甲基2-吡啶基砜（一种以前未知的化合物）可同时作为醛和酮的新型高效二氟烯烃聚合试剂。发现反应中的氟化亚磺酸盐中间体相对稳定，这可以通过19 F NMR观察到并被CH 3 I捕获。
• Synthesis of<i>gem</i>-Difluorocyclopropa(e)nes and O<i>-</i>, S<i>-</i>, N<i>-</i>, and P-Difluoromethylated Compounds with TMSCF₂Br
  作者：Lingchun Li、Fei Wang、Chuanfa Ni、Jinbo Hu

  DOI：10.1002/anie.201306703

  日期：2013.11.18

  Two-in-one: Me3 SiCF2 Br is an efficient difluorocarbene source and is compatible with both neutral and aqueous basic conditions. Bromide-ion-initiated [2+1] cycloaddition with alkenes/alkynes and hydroxide ion promoted α-addition with (thio)phenols, (thio)alcohols, sulfinates, heterocyclic amines, and H-phosphine oxides give the corresponding gem-difluorinated compounds with broad functional-group tolerance.
• Carbonyl olefination of diaryl ketones with heteroaryl sulfoxides
  作者：Bing Gao、Jingyu Hu、Yanchuan Zhao、Jinbo Hu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.05.034

  日期：2015.7

  Heteroaryl sulfones are capable of converting the carbonyl functionalities to alkenyl motifs, which is well-known as Julia-Kocienski olefination reaction. However, their sulfoxide analogues have failed in such an olefination reaction for over twenty years. In this Letter, we demonstrate that the heteroaryl sulfoxide-participated carbonyl olefination reaction can be realized under certain conditions. Furthermore, a novel defluorinative olefination of diaryl ketones has been achieved with 2-pyridyl sulfoxides. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• <i>N</i>-Tosyl-<i>S</i>-difluoromethyl-<i>S</i>-phenylsulfoximine: A New Difluoromethylation Reagent for S-, N-, and C-Nucleophiles
  作者：Wei Zhang、Fei Wang、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/ol900567c

  日期：2009.5.21

  The first alpha-difluoromethyl sulfoximine compound, 2, was successfully prepared by using the copper(II)-catalyzed nitrene transfer reaction. Compound 2 was found to be a novel and efficient difluoromethylation reagent for transferring the CF2H group to S-, N-, and C-nucleophiles. Deuterium-labeling experiments suggest that a difluorocarbene mechanism is involved in the current difluoromethylation reactions.