4-(4-amino-phenyl)-2-methyl-but-3-en-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: 4-(4-amino-phenyl)-2-methyl-but-3-en-2-ol
• 英文别名: (E)-4-(4-aminophenyl)-2-methylbut-3-en-2-ol
• 化学式: C₁₁H₁₅NO
• 分子量: 177.246
• InChiKey: HSUNJCPLVKSLPW-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-(4-氨基-苯基)-2-甲基-丁-3-炔-2-醇 在 chloro(pentamethylcyclopentadienyl)ruthenium(II) tetramer 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 2.03h， 以69%的产率得到4-(4-amino-phenyl)-2-methyl-but-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  半夹心钌卡宾配合物连接内炔烃的反式氢化和宝石氢化

  摘要：

  用 [Cp*Ru] 基催化剂对内部炔烃进行氢化的特点是非正统的立体化学过程，因为 E-烯烃是通过 H2 的两个 H 原子的反式传递形成的。一项结合实验和计算的研究现在提供了一个全面的机理图：主要形成金属环丙烯（η2-乙烯基配合物），它要么通过协同过程演变成 E-烯烃，要么反应生成半夹心钌卡宾；在这种情况下，起始炔烃的一个碳原子被转化为亚甲基。这种转变代表了 π 键的正式宝石氢化，这几乎没有任何先例。反式氢化和宝石氢化的障碍相似：而 DFT 预测偏向于反式氢化，而 CCSD(T) 发现宝石氢化稍微容易一些。卡宾一旦形成，将结合第二个 H2 分子并演变成所需的 E-烯烃、位置烯烃异构体或相应的烷烃；这种缔合途径解释了为什么双键异构化和过度还原与反式氢化竞争。计算的场景与副氢诱导极化转移 (PHIP) NMR 数据一致，该数据证实了 H2 的直接传递、通过 gem-氢化形成卡宾中间体，以及它们向

  DOI：

  10.1021/jacs.8b00665

文献信息

• Chemoselective Palladium-Catalyzed Reaction in Aqueous Media: Selectivity in the Reaction of Haloanilines with 1,1-Dimethylallyl Alcohol
  作者：Yuusaku Yokoyama、Noriko Takagi、Hidemasa Hikawa、Satoru Kaneko、Natsume Tsubaki、Hiroaki Okuno

  DOI：10.1002/adsc.200600584

  日期：2007.3.5

  Palladium-catalyzed reactions of various haloanilines with 1,1-dimethylallyl alcohol were carried out in the presence of a hydrophilic ligand, 3,3′,3′′-phosphinidyne tris(benzenesulfonic acid) trisodium salt (TPPTS), or a lipophilic phosphine ligand, 1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene (DPPF). The reactions proceeded chemoselectively in aqueous solvent to give C-vinylated products under basic conditions

  各种卤代苯胺与1,1-二甲基烯丙基醇的钯催化反应在亲水性配体，3,3'，3'-膦亚基三（苯磺酸）三钠盐（TPPTS）或亲脂性膦存在下进行配体，1，1′-双（二苯基膦基）二茂铁（DPPF）。该反应在水性溶剂中化学选择性地进行，在碱性条件或N下生成C-乙烯基化产物于中性条件下的烯丙基化产品，实际收率高达79％。水性溶剂的使用在这种化学选择性中起着重要作用，并允许开发一锅合成3-甲基吲哚。这种化学选择性在合成上是有用的，因为卤代苯胺的反应位置可以简单地通过改变反应介质的碱性来控制，从而消除了在反应过程中保护氨基的需要。