ethyl 2-benzoyl-1-chlorocyclopropanecarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2-benzoyl-1-chlorocyclopropanecarboxylate
• 英文别名: ethyl 2-benzoyl-1-chlorocyclopropane-1-carboxylate；Ethyl 2-benzoyl-1-chlorocyclopropanecarboxylate
• 化学式: C₁₃H₁₃ClO₃
• 分子量: 252.697
• InChiKey: XRRXKMITPGIVCV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-benzoyl-1-chlorocyclopropanecarboxylate 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 以14%的产率得到ethyl 2,5-dioxo-5-phenylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  N-磺酰基酮亚胺与2-芳酰基-1-氯环丙烷羧酸酯的底物控制的多米诺反应：进入环戊[ c ]色烯和苯并[ f ]环戊[ d ] [1,2]硫氮平二氧化物

  摘要：

  报道了一种空前的底物控制的成环方法，该方法可合成出令人着迷的有角度的稠合环戊达[ c ]色烯和苯并[ f ]环戊[ d ] [1,2]噻嗪类5,5-二氧化物衍生物，化学产率高至高。 。这种由迈克尔引发的扩环反应将通过明智地选择亲碳亲核分子（4-烷基或3-烷基取代的N）来实现两个CC和一个OC或CN键。-磺酰酮亚胺，分别与一系列供体-受体环丙烷支架作为DBU促进的4C来源。而且，这种环保方法足够温和，可以保护各种功能。重要的是，通过简单的催化氢化反应，可以将制备的熔融富烯骨架顺利地转化为一类特殊的六氢环戊并[ c ]色烯，以优异的收率成为单一的顺式–顺式–顺式–顺式非对映异构体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00459
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-2-丙烯基-1-酮 、 二氯乙酸乙酯 在 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以72%的产率得到ethyl 2-benzoyl-1-chlorocyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过2-酰基-1-氯代环丙烷羧酸酯与胺类之间的多米诺序列构建2-吡喃酮骨架

  摘要：

  描述了2-酰基-1-氯环丙烷甲酸酯与胺的碱促进的多米诺反应。在无机碱如Cs 2 CO 3或Mg（OEt）2的存在下，反应在乙腈中顺利进行，以适中至优异的收率（最高97％）提供了2-pyrone衍生物。该反应提供了一种直接且无过渡金属的方案，可以有效地构建2-吡喃酮骨架。建议一种可能的机理，涉及氯化氢的1,2-消除，氮杂-迈克尔加成，开环和分子内内酯化，以使目标2-吡喃酮衍生物的形成合理化。

  DOI：

  10.1021/jo502502z

文献信息

• Direct stereoselective construction of cyclopropane α-amino acid with contiguous quaternary centers via [4 + 2] annulation reaction
  作者：Jun-Hao Hu、Yun-Chao Xu、Dan-Dan Liu、Bing Sun、Ying Yi、Fang-Lin Zhang

  DOI：10.1039/c7ra06465a

  日期：——

  A direct diastereoselective synthetic approach to useful cyclopropane α-amino acid was established via base-promoted [4 + 2] annulations between o-aminobenzaldehydes and alkyl 2-aroyl-1-chlorocyclopropanecarboxylates. The annulation reaction proceeded quickly under mildly basic conditions, affording α-aminocyclopropanecarboxylic acid derivatives in moderate to excellent yields with high diastereoselectivities

  通过在邻氨基苯甲醛与2-芳酰基-1-氯环丙烷羧酸烷基酯之间进行碱促进的[4 + 2]环化反应，建立了一种用于有用的环丙烷α-氨基酸的直接非对映选择性合成方法。在适度的碱性条件下，环化反应迅速进行，以中等至极好的收率提供了α-氨基环丙烷羧酸衍生物，具有高非对映选择性（最高19：1）。
• Highly regioselective tandem formal substitution and decarboxylation of 2-acyl-1-chlorocyclopropanecarboxylates with sodium sulfinates
  作者：Yuequan Zhu、Yuefa Gong

  DOI：10.1016/j.tet.2016.04.062

  日期：2016.6

  cyclopropene quickly combines with sodium sulfinate via a regioselective 1,4-Michael addition. Subsequent esterolysis and decarboxylation of the 1,4-Michael adducts afforded 1-aroylsulfonyl-2-aroylcyclopropanes in high yields. This observation firstly demonstrates that direct Michael addition of sodium sulfinates with reactive cyclopropene is really workable.

  本文报道了在碱性条件下烷基-2-酰基-1-氯环丙烷羧酸酯与亚磺酸钠的高度区域选择性串联形式的亲核取代和脱羧反应。实际上，通过简单的1,2-氯化氢消除，2-酰基-1-氯环丙烷甲酸烷基酯很容易转化为环丙烯中间体，并且这种高反应性的环丙烯通过区域选择性的1,4-迈克尔加成反应迅速与亚磺酸钠结合。1，4-迈克尔加合物的随后的酯解和脱羧以高收率提供了1-芳酰基磺酰基-2-芳酰基环丙烷。该观察结果首先证明，将亚硫酸钠与反应性环丙烯直接迈克尔加成是切实可行的。
• Construction of Substituted 2-Aminophenols via Formal [3 + 3] Cycloaddition of Alkyl 2-Aroyl-1-chlorocyclopropanecarboxylate with in Situ Generated Enamines
  作者：Sen Yang、Dengfu Lu、Hengrui Huo、Fan Luo、Yuefa Gong

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03090

  日期：2018.11.2

  A one-pot, three-component reaction between alkyl 1-chlorocyclopropanecarboxylate, alkyne diester, and amine is developed. This cascade reaction proceeds smoothly to afford substituted 2-aminophenols in high yields. The process proceeds through a formal [3 + 3] cycloaddition between an enamine and a cyclopropene intermediate formed in situ. The substituted 2-aminophenols can be transformed into phenoxazines

  开发了1-氯环丙烷甲酸烷基酯，炔二酯和胺之间的一锅三组分反应。该级联反应顺利进行，以高收率得到取代的2-氨基苯酚。该过程通过烯胺与原位形成的环丙烯中间体之间的正式[3 + 3]环加成而进行。经PIDA处理，可将取代的2-氨基酚转化为吩恶嗪和苯并恶唑衍生物。
• Synthesis of functionalized fulvenes: [3 + 2] annulation of ethyl α-chlorocyclopropaneformates with 1,3-dicarbonyl compounds
  作者：Yuequan Zhu、Min Zhang、Hongling Yuan、Yuefa Gong

  DOI：10.1039/c4ob01973c

  日期：——

  A base-promoted [3 + 2] annulation reaction of ethyl α-chlorocyclopropaneformates with 1,3-dicarbonyl compounds is described. This method provides an efficient and straightforward route to acidic multi-substituted fulvenes with distinctive properties.

  描述了碱促进的α-氯环丙烷甲酸酯与1,3-二羰基化合物的[3 + 2]环化反应。该方法为制备具有独特性质的酸性多取代富烯提供了一条有效而直接的途径。
• Regioselective addition of phosphites to acyl cyclopropanes and following rearrangements: a facile access to enol phosphates
  作者：Haotian Li、Yuequan Zhu、Dengfu Lu、Yuefa Gong

  DOI：10.1039/c8ob01533c

  日期：——

  with organophosphites and acyl cyclopropane derivatives is developed and proved to provide an efficient access to functionalized enol phosphates. Unlike the well-known Perkow reaction, which employs trialkyl phosphite as the nucleophile, dialkyl phosphite is the key to the success of our transformation. This method is compatible with a series of dialkyl phosphites and acyl cyclopropanes possessing

  与有机亚磷酸酯和酰基环丙烷衍生物的无机碱促进的多米诺反应得到了开发，并证明可以有效地获得官能化的烯醇式磷酸酯。与使用亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂的著名的Perkow反应不同，亚磷酸二烷基酯是我们成功转化的关键。该方法与一系列具有吸电子取代基的亚磷酸二烷基酯和酰基环丙烷兼容，并成功制备了一系列官能化的烯醇磷酸酯。根据同位素标记和对照实验的结果，推测该转变是由亚磷酸二烷基酯的去质子作用引发的，随后的亲核加成/阴离子移位/开环顺序导致烯醇磷酸酯的形成。