cis-(4R)-4-<(tert-Butyl)dimethylsilyloxy>-2-(2'-oxo-2'-phenylethyl)pyrrolidin-1-carbonsaeure-methylester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-(4R)-4-<(tert-Butyl)dimethylsilyloxy>-2-(2'-oxo-2'-phenylethyl)pyrrolidin-1-carbonsaeure-methylester
• 英文别名: (2R,4R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-methoxycarbonyl-2-(2-oxo-2-phenylethyl)pyrrolidine；methyl (2R,4R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenacylpyrrolidine-1-carboxylate
• 化学式: C₂₀H₃₁NO₄Si
• 分子量: 377.556
• InChiKey: SHMHCBYWBNEUKL-IAGOWNOFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.49
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-(4R)-4-<(tert-Butyl)dimethylsilyloxy>-2-(2'-oxo-2'-phenylethyl)pyrrolidin-1-carbonsaeure-methylester 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以88%的产率得到(2R,4R)-4-(hydroxy)-2-(2-oxo-2-phenylethyl)-N-(methoxycarbonyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  用于结构多样性生成的“双重可定制”单元：从纯对映体胺到肽衍生物

  摘要：

  容易获得，低成本的4 - [R羟基升-脯氨酸（Hyp）作为“双重可定制”单元引入，用于生成结构多样的化合物的库。Hyp可以分为两点，然后引入新功能。在第一个循环中，进行羧基的去除和置换，然后（第二个循环）进行4,5-位的断裂和所得链的操作。以这种方式，产生了三个新链并且可以独立地转化以提供具有定制取代基的多种产物，例如β-氨基醛，二胺，β-氨基酸衍生物，包括N-烷基化的或修饰的肽。这些产品中许多都是高利润的化合物，尽管具有商业价值，但仍很稀缺。此外，该过程在立体化学控制下进行R或S异构体的合成路线变化很小。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02751
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4R)-4-hydroxy-1-(methoxycarbonyl)-pyrrolidine-2-carboxylic acid 在 咪唑 、 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 82.0h， 生成 cis-(4R)-4-<(tert-Butyl)dimethylsilyloxy>-2-(2'-oxo-2'-phenylethyl)pyrrolidin-1-carbonsaeure-methylester
  参考文献：
  名称：

  对映体肾上腺素吡咯烷素-反式-4-羟基-L-脯氨酸直链电化学氧化脱羧酶和四氯化钛-vermittelte Umsetzung mit Nukleophilen

  摘要：

  反式-4-羟基-L-脯氨酸的对映体纯吡咯烷衍生物的电化学氧化脱羧和亲核试剂与四氯化钛介导的反应

  DOI：

  10.1002/hlca.19860690726

文献信息

• “Doubly Customizable” Unit for the Generation of Structural Diversity: From Pure Enantiomeric Amines to Peptide Derivatives
  作者：Dacil Hernández、Carmen Carro、Alicia Boto

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02751

  日期：2021.2.5

  for the generation of libraries of structurally diverse compounds. Hyp can be cleaved at two points, followed by the introduction of new functionalities. In the first cycle, the removal and replacement of the carboxylic group are carried out, followed (second cycle) by the scission of the 4,5-position and manipulation of the resulting chains. In this way, three new chains are generated and can be transformed

  容易获得，低成本的4 - [R羟基升-脯氨酸（Hyp）作为“双重可定制”单元引入，用于生成结构多样的化合物的库。Hyp可以分为两点，然后引入新功能。在第一个循环中，进行羧基的去除和置换，然后（第二个循环）进行4,5-位的断裂和所得链的操作。以这种方式，产生了三个新链并且可以独立地转化以提供具有定制取代基的多种产物，例如β-氨基醛，二胺，β-氨基酸衍生物，包括N-烷基化的或修饰的肽。这些产品中许多都是高利润的化合物，尽管具有商业价值，但仍很稀缺。此外，该过程在立体化学控制下进行R或S异构体的合成路线变化很小。
• Enantiopure alkaloid analogues and iminosugars from proline derivatives: stereocontrol in sequential processes
  作者：Alicia Boto、Dácil Hernández、Rosendo Hernández

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.04.082

  日期：2009.7

  use of expensive auxiliaries or catalysts in the synthesis of chiral 2-substituted pyrrolidines is described. Thus, commercial, cheap 4-(S)-hydroxyproline was readily transformed into optically pure pyrrolidines, using a one-pot decarboxylation–alkylation reaction as the key step. In this reaction, an acyliminium intermediate was generated, which was trapped by carbon nucleophiles. As postulated by

  描述了在合成手性2-取代的吡咯烷中使用昂贵的助剂或催化剂的替代方法。因此，使用一锅脱羧-烷基化反应作为关键步骤，可将廉价的商用4-（S）-羟基脯氨酸轻松转化为光学纯的吡咯烷。在该反应中，生成了一个酰基酰亚胺中间体，该中间体被碳亲核试剂捕获。如Woerpel所假定的，亲核试剂是立体选择性地加到五元环亚胺离子上的，从而以高纯度得到2,4-顺式二取代的吡咯烷。然后可以除去C-4处的羟基，或者可以将其用于在分子中创建新的官能团。以此方式，制备了光学纯的生物碱类似物和亚氨基糖。
• Enantiomerenreine Pyrrolidin-Derivate austrans-4-Hydroxy-L-prolin durch elektrochemische oxidative Decarboxylierung und Titantetrachlorid-vermittelte Umsetzung mit Nukleophilen
  作者：Philippe Renaud、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/hlca.19860690726

  日期：1986.10.29

  Enantiomerically Pure Pyrrolidine Derivatives from trans-4-Hydroxy-L-proline by Electrochemical Oxidative Decarboxylation and Titanium-Tetrachloride-Mediated Reaction with Nucleophiles

  反式-4-羟基-L-脯氨酸的对映体纯吡咯烷衍生物的电化学氧化脱羧和亲核试剂与四氯化钛介导的反应
• Structural diversity using amino acid “Customizable Units”: conversion of hydroxyproline (Hyp) into nitrogen heterocycles
  作者：Dácil Hernández、Marina Porras、Alicia Boto

  DOI：10.1007/s00726-022-03159-z

  日期：2022.6

  The ability of amino acid “customizable units” to generate structural diversity is illustrated by the conversion of 4-hydroxyproline (Hyp) units into a variety of nitrogen heterocycles. After a first common step, where the unit underwent a one-pot decarboxylation–alkylation reaction to afford 2-alkylpyrrolidines with high stereoselectivity, a divergent step was carried out. Thus, the deprotected 4-hydroxy

  氨基酸“可定制单位”的能力”通过将 4-羟脯氨酸 (Hyp) 单元转化为各种氮杂环来说明产生结构多样性。在第一个常见步骤之后，该单元进行一锅脱羧-烷基化反应以提供具有高立体选择性的 2-烷基吡咯烷，然后进行了一个发散步骤。因此，去保护的 4-羟基用于引发自由基断裂，得到脂肪族 β-氨基醛，或进行消除反应，得到 2-烷基-2,5-二氢-1H-吡咯。在第一种情况下，胺经历串联还原胺化环化以提供 β-氨基-δ-内酰胺，这是肽中有效的刚性化单元。以这种方式引入了适用于烯烃复分解的不同内酰胺 N-取代基，例如烷基胺、肽和烯基链。在第二种情况下，