4-(methoxymethyl)-2-propiolactone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: 4-(methoxymethyl)-2-propiolactone
• 英文别名: 4-(Methoxymethyl)oxetan-2-one；4-(methoxymethyl)oxetan-2-one
• 化学式: C₅H₈O₃
• 分子量: 116.117
• InChiKey: RIHGENDMHXYQPT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (甲氧基甲基)环氧乙烷 在 一氧化碳 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 20.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 以51%的产率得到4-(methoxymethyl)-2-propiolactone
  参考文献：
  名称：

  功能性外消旋β-内酯的配体控制的钇催化立体选择性开环聚合反应，形成高度间同或等规的聚羟基链烷酸酯

  摘要：

  本文报道的是外消旋功能性β-内酯特定家族（即4-烷氧基亚甲基-β-丙内酯（BPL OR s））的第一个立体选择性受控ROP 。非手性四齿氨基烷氧基双酚盐配体{ONOO R'2 } 2-稳定的钇配合物催化了这一过程，该活性既具有良好的活性，又具有对所得功能性聚（3-羟基链烷酸酯）。对配体平台上邻位和对位的R'取代基进行简单修饰，就可以从几乎纯的间同选择性（P s高达0.91，R'=枯基）完全逆转至非常高的等选择性（P iDFT洞察力支持，R'= Cl时最高可达0.93）。这是外消旋手性β-内酯的高度等选择性ROP的第一个例子。

  DOI：

  10.1002/anie.201704283

文献信息

• Chromium(III) Octaethylporphyrinato Tetracarbonylcobaltate:  A Highly Active, Selective, and Versatile Catalyst for Epoxide Carbonylation
  作者：Joseph A. R. Schmidt、Emil B. Lobkovsky、Geoffrey W. Coates

  DOI：10.1021/ja051874u

  日期：2005.8.1

  of a tetracarbonylcobaltate anion and an octahedral chromium porphyrin complex axially ligated by two THF ligands. Regarding the carbonylation of epoxides to beta-lactones, catalyst 1 exhibits excellent turnover numbers (up to 10,000) and turnover frequencies (up to 1670 h(-1)), with regioselective carbonyl insertion occurring between the oxygen and the sterically less hindered carbon of the epoxide

  详细介绍了高活性和选择性的基于卟啉的环氧化物羰基化催化剂 [(OEP)Cr(THF)2][Co(CO)4]（1；OEP = 八乙基卟啉；THF = 四氢呋喃）的开发。配合物 1 是一个分离的离子对，由四羰基钴酸根阴离子和八面体铬卟啉配合物通过两个 THF 配体轴向连接而成。关于环氧化物羰基化为 β-内酯，催化剂 1 表现出优异的周转数（高达 10,000）和周转频率（高达 1670 h(-1)），在氧和空间位阻较小的碳之间发生区域选择性羰基插入环氧底物。配合物 1 对非质子官能团具有高度耐受性，可将一系列脂肪族和脂环族环氧化物以及带有侧链醚、酯和酰胺的环氧化物羰基化。通过对缩水甘油酯羰基化反应条件的仔细控制，实现了β-或γ-内酯异构体的独家生产。通过反应立体化学分析，提出了γ-内酯产物的形成机制。总体而言，已经通过使用 [(OEP)Cr(THF)2][Co(CO)4] 的催化羰基化以快速和