(Z)-1-ethoxy-5,5-dimethyl-1-hexen-4-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (Z)-1-ethoxy-5,5-dimethyl-1-hexen-4-ol
• 英文别名: Z-1-ethoxy-5,5-dimethylhex-1-en-4-ol
• 化学式: C₁₀H₂₀O₂
• 分子量: 172.268
• InChiKey: JYMJKXVLKQCIJO-VURMDHGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.33
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丙烯醛缩二乙醇 、 特戊醛 在 4,4'-di(tert-butyl)-[1,1-biphenyl]yllithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以70%的产率得到(Z)-1-ethoxy-5,5-dimethyl-1-hexen-4-ol
  参考文献：
  名称：

  通过还原锂化法制备有机锂：芳香族催化方法与使用预先形成的芳香族自由基阴离子的比较。萘可充当催化剂或抑制剂

  摘要：

  在收率和所需反应条件的温和性方面，已经比较了两种常见的模式，即使用芳族自由基阴离子进行还原锂化，以及将C-杂原子键替换为C-Li键。已经发现，与“催化”方法相比，使用预制的自由基阴离子通常可产生更高的产率和更温和的反应条件，在“催化”方法中，催化量的芳族化合物被使用，自由基阴离子被生成并就地使用。一个明显的例外是N-苯基氮丙啶，但事实表明，在这种情况下，芳族化合物萘实际上是抑制剂而不是催化剂。给出了合理的机械解释。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.03.056

文献信息

• Reductive Cleavage of Allyllic Ketals by an Arene-Catalysed Lithiation: A Simple and Direct Route to Masked Lithium Homoenolates
  作者：Juan F Gil、Diego J Ramón、Miguel Yus

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87023-x

  日期：1994.3

  The reaction of acrolein diethyl acetal 1 with an excess of lithium powder and a catalytic amount of 4,4′-di-tert-butylbiphenyl (DTBB; 2.5 mol %) in the presence of a carbonyl compound 2 in THF at 0°C leads, after hydrolysis with water, to the corresponding γ-coupling products 3 as a Z/E mixture, the Z-isomer being mainly the major one. When the final hydrolysis was carried out in acidic conditions

  丙烯醛二乙缩醛1与过量的锂粉和催化量的4,4'-二叔丁基联苯（DTBB; 2.5 mol％）在羰基化合物2在THF中的存在下于0°C反应，用水水解成相应的γ-偶联产物后3作为Z / E混合物中，ž -异构体是主要的主要之一。当最终水解在酸性条件（3 N盐酸）下进行，然后在三氟化硼醚化物存在下于二氯甲烷中于-78至20°C的温度下，用R 3 SiNu型硅化合物处理，相应的取代的四氢呋喃4获得了。酸水解后，将相同的Barbier型反应应用于2-环戊烯酮乙烯缩酮5，可产生预期的3-取代的环戊酮6。在所有情况下，总产量都是中等水平。
• Organolithiums by reductive lithiation: the catalytic aromatic method versus the use of preformed aromatic radical-anions. Naphthalene can behave as a catalyst or an inhibitor
  作者：Ao Yang、Heather Butela、Kai Deng、Mary Dosch Doubleday、Theodore Cohen

  DOI：10.1016/j.tet.2006.03.056

  日期：2006.7

  using aromatic radical-anions for reductive lithiation, the replacement of a C–heteroatom bond with a C–Li bond, have been compared with regard to yield and the mildness of reaction conditions required. It was found that the use of preformed radical-anions generally resulted in higher yields and milder reaction conditions than the ‘catalytic’ method in which catalytic amounts of the aromatic compound

  在收率和所需反应条件的温和性方面，已经比较了两种常见的模式，即使用芳族自由基阴离子进行还原锂化，以及将C-杂原子键替换为C-Li键。已经发现，与“催化”方法相比，使用预制的自由基阴离子通常可产生更高的产率和更温和的反应条件，在“催化”方法中，催化量的芳族化合物被使用，自由基阴离子被生成并就地使用。一个明显的例外是N-苯基氮丙啶，但事实表明，在这种情况下，芳族化合物萘实际上是抑制剂而不是催化剂。给出了合理的机械解释。