spiro[cyclopropane-1,3'-[3H]indole]-1',2'-dihydro-1'-methyl-2'-oxo-2-nitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: spiro[cyclopropane-1,3'-[3H]indole]-1',2'-dihydro-1'-methyl-2'-oxo-2-nitrile
• 英文别名: (+/-)-(1S,2R)-1'-methyl-2'-oxo-1',2'-dihydrospiro[cyclopropane-1,3'-indole]-2-carbonitrile；1'-methyl-2'-oxospiro[cyclopropane-1,3'-indoline]-2-carbonitrile；1′-methyl-2′-oxospiro[cyclopropane-1,3′-indoline]-2-carbonitrile；(1RS,2SR)-1'-methyl-2'-oxo-1',2'-dihydrospiro[cyclopropane-1,3'-indole]-2-carbonitrile；(1S,2R)-1'-methyl-2'-oxospiro[cyclopropane-2,3'-indole]-1-carbonitrile
• 化学式: C₁₂H₁₀N₂O
• 分子量: 198.224
• InChiKey: FIJLISUKFIZVLJ-PRHODGIISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  44.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  spiro[cyclopropane-1,3'-[3H]indole]-1',2'-dihydro-1'-methyl-2'-oxo-2-nitrile 、 乙酸酐 在 氢气 作用下， 20.0 ℃ 、310.27 kPa 条件下， 反应 6.0h， 以80%的产率得到rac-N-{[(1R,2S)-1'-methyl-2'-oxo-1',2'-dihydrospiro [cyclopentane-1,3'-indol]-2-yl]methyl}acetamide
  参考文献：
  名称：

  Anancomeric 螺环羟吲哚-环烷烃支架中的褪黑激素药效基序：理论和 1H NMR 构象分析

  摘要：

  摘要 N-[2'-氧代螺（环烷-1,3'-二氢吲哚）甲基]乙酰胺（1a/b-4a/b）是神经激素褪黑激素（MLT）构象受限的类似物，通过将药效乙基乙酰胺侧链掺入到手性螺环结构。建立了一条简便的合成路线，以取代的螺环烷腈为原料，通过在乙酸酐介质中催化氢化得到差向异构螺环烷对 a/b。通过计算方法探索了甲基酰胺侧链的构象特征。主要的构象特征代表了螺环结构施加的几何限制与相应立体中心的相对构型之间的平衡。通过应用迭代全自旋分析 (HiFSA)、构象分析和单晶 X 射线衍射，考虑到完整的 750 MHz 1 H NMR 数据，讨论了螺环羟吲哚-环烷烃支架的 anancomeric 结构和酰胺侧链的取向。根据基于药效团的虚拟筛选分析了构象限制、环大小和立体化学对褪黑激素激动剂活性的影响。

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2019.127267
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 spiro[cyclopropane-1,3'-[3H]indole]-1',2'-dihydro-1'-methyl-2'-oxo-2-nitrile 、 spiro[cyclopropane-1,3'-[3H]indole]-1',2'-dihydro-1'-methyl-2'-oxo-2-nitrile
  参考文献：
  名称：

  异构化的Bayis-Hillman异构化加合物合成功能化的3-螺环丙烷-2-吲哚酮

  摘要：

  一种简便的，官能化的非对映3-螺环丙烷-2-吲哚酮的高收率立体选择性合成（10 - 17A，b从靛红的Baylis-希尔曼加合物的异构化溴的衍生物）（2 -图9a，b通过还原环化）用硼氢化钠是报告。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.02.072

文献信息

• Stereochemistry modulates the catalytic hydrogenolysis of nitrile-substituted cyclopropanes
  作者：Daphne E. González-Juárez、J. Benjamín García-Vázquez、Violeta Zúñiga-García、Joel J. Trujillo-Serrato、Oscar R. Suárez-Castillo、Pedro Joseph-Nathan、Martha S. Morales-Ríos

  DOI：10.1016/j.tet.2012.06.025

  日期：2012.9

  The study of Raney-Ni catalyzed chemo- and regioselective hydrogenolysis of diastereomeric nitrile-substituted spirocyclopropyloxindoles is presented. The chemoselectivity outcome of the reaction is remarkably influenced by the relative stereochemistry of the nitrile-substituted spirocyclopropyloxindoles. Chemo- and high regioselective cyclopropane ring-opening occurs from the syn diastereomers to

  提出了阮内镍催化非对映异构腈取代的螺环丙基氧吲哚的化学和区域选择性氢解的研究。反应的化学选择性结果受到腈取代的螺环丙基丙基吲哚的相对立体化学的显着影响。顺式非对映异构体发生化学和高区域选择性环丙烷的开环，得到相应的3-丙基乙酰胺衍生物。X射线晶体学研究以及DFT模型化学计算表明，化学和区域选择性直接取决于环丙烷环的键长不对称性。
• One-pot synthesis of conformationally restricted spirooxindoles
  作者：Martha S. Morales-Ríos、Daphne E. González-Juárez、Ernesto Rivera-Becerril、Oscar R. Suárez-Castillo、Pedro Joseph-Nathan

  DOI：10.1016/j.tet.2007.05.009

  日期：2007.8

  the 3R∗,8R∗ diastereomers being thermodynamically favored under the basic reaction conditions for three- and five-membered rings, and the 3R∗,8S∗ diastereomer in the case of six-membered rings, as predicted by DFT calculations. The relative stereochemistry was supported by 2D NMR spectra and X-ray crystal structural analysis. The conformational rigidity of the spirocycloalkyloxindoles in solution was

  通过一锅碱基介导的双烷基化策略，使用1-甲基-3-乙腈三恶灵以快速，方便的方式，从容易获得的起始原料以中高收率成功合成了非对映异构的三元，五元和六元螺环烷基烷基吲哚。发现非对映体的选择取决于反应条件和螺环烷基环的大小，在三元和五元环的基本反应条件下，3 R *，8 R *非对映异构体在热力学上是有利的，而3 R ∗，8秒∗DFT计算所预测的六元环的非对映异构体。相对立体化学由2D NMR光谱和X射线晶体结构分析支持。基于NMR实验和理论DFT方法，确定了螺环烷基氧吲哚在溶液中的构象刚度。
• Catalyst and solvent-free cyclopropanation of electron-deficient olefins with cyclic diazoamides for the synthesis of spiro[cyclopropane-1,3′-indolin]-2′-one derivatives
  作者：Govindaraju Karthik、Tamilselvan Rajasekaran、B. Sridhar、B.V.Subba Reddy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.10.137

  日期：2014.12