(4R,5R)-4-methyl-5-pentyldihydrofuran-2(3H)-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (4R,5R)-4-methyl-5-pentyldihydrofuran-2(3H)-one
• 英文别名: (+)-cis-cognac lactone；(4R,5R)-4-methyl-5-pentyloxolan-2-one
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: LOQFOBUZYRBURV-RKDXNWHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (R)-ethyl 3-((S)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-2-yl)butanoate 在 对甲苯磺酸 、 magnesium 、 三乙胺 、 sodium iodide 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 (4R,5R)-4-methyl-5-pentyldihydrofuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  一种针对反式-(4S,5R)-和顺式-(4R,5R)-5-烷基-4-甲基-γ-丁内酯的一般且简洁的立体发散手性池方法：(+)-反式和 (+) 的合成-来自 d-(+)-甘露醇的顺式威士忌和干邑内酯

  摘要：

  从d -(+)-甘露醇开始直接合成 (+)-反式-(4 S ,5 R )- 和 (+)-顺式-(4 R ,5 R )-威士忌内酯的报道较少与涉及d-甘露醇作为手性池起始材料的现有文献方法相比，有效步骤的数量。Chiron 方法直接将d-甘露醇的手性转化为这些靶分子中的两个手性中心之一。为此，立体异构纯的反式和顺式在倒数第二步中形成碘甲基-γ-内酯。这两种作为通用的高级通用中间体也分别转化为 (+)-反式-(4 S ,5 R )- 和 (+)-顺式-(4 R ,5 R )-干邑内酯。据我们所知，迄今为止还没有报道从d-甘露醇开始合成干邑内酯。所有这些内酯都被确定为陈年酒精饮料的关键香气成分。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2021.108452

文献信息

• Enantioselective, Catalytic One‐Pot Synthesis of <i>γ</i> ‐Butyrolactone‐Based Fragrances
  作者：Ceyda Kumru、Thomas Classen、Jörg Pietruszka

  DOI：10.1002/cctc.201801040

  日期：2018.11.7

  Herein the preparative (1 g scale), stereoselective syntheses of various alkyl‐substituted γ‐butyrolactone fragrances 1 is described. The α,β‐unsaturated γ‐keto esters 2 as starting materials were synthesized by a Horner‐Wadsworth‐Emmons reaction and are further reduced by an ene reductase and alcohol dehydrogenase in a one‐pot enzyme cascade to nine desired γ‐butyrolactones 1, among them whisky (1 c)

  本文描述了各种烷基取代的γ-丁内酯香料1的制备（1 g规模）的立体选择性合成。以Horner-Wadsworth-Emmons反应合成作为原料的α，β-不饱和γ-酮酸酯2，并通过单罐酶级联反应中的烯还原酶和醇脱氢酶进一步将其还原为九种所需的γ-丁内酯1，其中威士忌（1 c）和白兰地内酯（1 d）。产品1以中等至良好的收率和非常好的非对映选择性获得了C。此外，对n Bu取代基的位置进行了置换，以研究其对酶级联反应的影响。
• Synthesis of γ-Lactones via the Kowalski Homologation Reaction: Protecting-Group-Free Divergent Total Syntheses of Eupomatilones-2,5,6, and 3-<i>epi</i>-Eupomatilone-6
  作者：Hosam Choi、Hanho Jang、Hyoungsu Kim、Kiyoun Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02848

  日期：2019.10.4

  A highly efficient synthesis of functionalized chiral γ-butyrolactone scaffolds has been described. The basis of the approach is the Kowalski ester homologation that is modified for our proposed transformation. The newly developed methodology combines a divergent synthetic strategy to permit a straightforward protecting-group-free asymmetric total syntheses of eupomatilones-2,5,6, and 3-epi-eupomatilone-6

  已经描述了功能化的手性γ-丁内酯支架的高效合成。该方法的基础是Kowalski酯的同系物，该同系物针对我们提出的转化进行了修改。新开发的方法结合了多样化的合成策略，可从市售原料中分五步或六步直接合成eupomatilones-2、5、6和3 - epi -eupomatilone-6的无保护基的不对称全合成。迄今为止报道的最短的合成方法之一。
• Microbial bioreductions of γ- and δ-ketoacids and their esters
  作者：Cristina Forzato、Raffaella Gandolfi、Francesco Molinari、Patrizia Nitti、Giuliana Pitacco、Ennio Valentin

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00184-7

  日期：2001.5

  best choice for the bioreduction of ethyl 2-oxocyclohexylacetate 2e, which afforded cis-(−)-5e and trans-(−)-5e with 98 and 99% e.e., respectively. Reduction of 3-(2-oxocyclohexyl)propionic acid 3e with Pichia glucozyma gave predominantly the corresponding δ-lactone trans-(−)-6e with 94% e.e., whose absolute configuration was determined by means of CD spectroscopy.

  一系列酵母被用于脂肪族和芳香族γ-和δ-酮酸和酯的生物还原中，以研究通过其相应的γ-和δ-羟基酸和酯的中间体制备对映体纯的γ-和δ-内酯。用刻氏毕赤酵母生物还原4-氧代壬酸乙酯2a可得到具有99％ee的γ-壬醇（+）- 5a，而事实证明，毕赤酵母是2-氧代环己基乙酸乙酯2e生物还原的最佳选择，后者可提供顺式-（- ）-5e和反式-（-）- 5e的ee分别为98％和99％。还原3-（2-氧代环己基）丙酸具有葡糖酵母的3e主要产生具有94％ee的相应的δ-内酯反式-（-）- 6e，其绝对构型是通过CD光谱法确定的。
• Nickel Carbene-Mediated One-Carbon Homologative γ-Butyrolactonization
  作者：Hosam Choi、Joohee Choi、Kiyoun Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03800

  日期：2022.12.23

  In this report, we present a highly efficient approach for the synthesis of β,γ-disubstituted γ-butyrolactone motifs. This newly developed strategy is based on the combination of a diastereoselective aldol and a nickel carbene-mediated γ-butyrolactonization and uses an effective intramolecular ring closure to rapidly access a range of functionalized chiral γ-butyrolactones. This single-step approach

  在本报告中，我们提出了一种合成 β,γ-二取代 γ-丁内酯基序的高效方法。这种新开发的策略基于非对映选择性醛醇和镍卡宾介导的 γ-丁内酯化的组合，并使用有效的分子内闭环来快速获得一系列功能化的手性 γ-丁内酯。这种单步法被用于产生 (−)-talaumidin 甲基醚、(+)-veraguensin 和 (+)-dubiusamine A 的直接不对称合成，以及 (+)-菜豆酸的正式合成，作为最短的反应之一迄今为止公开的合成。
• Atom transfer radical cyclization (ATRC) applied to a chemoenzymatic synthesis of Quercus lactones
  作者：Fulvia Felluga、Cristina Forzato、Franco Ghelfi、Patrizia Nitti、Giuliana Pitacco、Ugo Maria Pagnoni、Fabrizio Roncaglia

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.02.012

  日期：2007.3

  The natural fragrances (+)-trans whisky lactone 2 and (+)-trans cognac lactone 4, together with a minor amount of their (-)cis stereoisomers, were prepared in 50% and 42% overall yield, respectively, starting from racemic 1-hepten-3-ol (+/-)-5 and 1-octen-3-ol (+/-)-6. The procedure involved first the enantioconvergent, lipase mediated transformation of the secondary allylic alcohols derived dichloroacetates (+/-)-7 and (+/-)-8 into the corresponding homochiral (+)-7 and (+)-8, combined with their cyclization under a transition metal catalyzed atom transfer process. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.