3-methyl-1-(p-tolyl)but-3-en-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-methyl-1-(p-tolyl)but-3-en-1-one
• 英文别名: 3-Methyl-1-(4-methylphenyl)but-3-en-1-one
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: XAIGVVAARCJDQO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-1-(p-tolyl)but-3-en-1-one 在 5,5'-双(二苯基磷)-四氟-二-1,3-苯二氧杂环 、 甲醇 、 一氧化碳 、 palladium diacetate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 40.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以85%的产率得到3-甲基-1-(4-甲基苯基)丁-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  β-羰基辅助官能化烯烃的不对称烷氧基和羟基羰基化

  摘要：

  作为羰基化反应的基本类型，不饱和烃的烷氧基和羟基羰基化构成了均相催化最重要的工业应用之一。然而，由于难以控制烯烃不对称烃基化的多选择性，该反应通常仅限于乙烯基芳烃和类似物。在这项工作中，开发了一种高效的 β-羰基官能化烯烃的不对称烷氧基和羟基羰基化，为从广泛可用的烯烃、CO 和亲核试剂（>90示例，84–99 % ee）。该协议具有温和的反应条件和广泛的底物范围，产品可以很容易地转化为各种手性杂环。对照实验揭示了 β-羰基在决定对映选择性和促进活性方面的关键作用，这通过 DFT 计算合理化了通过与过渡金属配位促进手性诱导。利用先天官能团作为烯烃底物上的导向基团的策略可能会在催化不对称烃基化反应中找到进一步的应用。

  DOI：

  10.1002/anie.202105977
• 作为产物：
  描述：

  3-methyl-1-(p-tolyl)but-3-en-1-ol 在 Jones reagent 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-methyl-1-(p-tolyl)but-3-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  钯催化烯基肟的碳醚化可实现异恶唑啉的对映选择性合成。

  摘要：

  此处报道的是高效率的Pd / Xiang-Phos催化的烯基肟与芳基或烯基卤化物的对映选择性碳醚化，可提供各种手性3,5-二取代和3,5,5-三取代的异恶唑啉，收率高达97％ 。体积大且富含电子的（S，Rs）-NMe-X2配体负责出色的反应性和对映选择性。该转化的显着特征包括温和的反应条件，一般的底物范围，良好的官能团耐受性，良好的收率，高对映选择性，易于扩大规模以及在生物活性化合物的后期修饰中的应用。所获得的产物可以容易地转化为有用的手性1，3-氨基醇。

  DOI：

  10.1002/anie.201912408

文献信息

• Copper-Catalyzed Aerobic Cyclization of β,γ-Unsaturated Hydrazones with Concomitant C═C Bond Cleavage
  作者：Zhenwei Fan、Jiahao Feng、Yuchen Hou、Min Rao、Jiajia Cheng

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02911

  日期：2020.10.16

  aerobic oxidative cyclization of β,γ-unsaturated hydrazones for the preparation of pyrazole derivatives has been developed. The hydrazonyl radical promoted the cyclization, along with a concomitant C═C bond cleavage of β,γ-unsaturated hydrazones. This process has been verified via several control experiments, including a radical-trapping study, an 18O-labeling method, and the identification of the possible

  已经开发出Cu催化的β，γ-不饱和的需氧氧化环化反应，用于制备吡唑衍生物。肼基自由基促进了环化，并伴随着β，γ-不饱和的C═C键裂解。该过程已通过一些对照实验进行了验证，包括自由基捕获研究，18 O标记方法以及可能副产物的鉴定。该反应的优点包括操作简单，反应范围宽和温和的选择性反应过程。
• Accessing novel fluorinated heterocycles with the hypervalent fluoroiodane reagent by solution and mechanochemical synthesis
  作者：William Riley、Andrew C. Jones、Kuldip Singh、Duncan L. Browne、Alison M. Stuart

  DOI：10.1039/d1cc02587b

  日期：——

  A new and efficient strategy for the rapid formation of novel fluorinated tetrahydropyridazines and dihydrooxazines has been developed by fluorocyclisation of β,γ-unsaturated hydrazones and oximes with the fluoroiodane reagent. Mechanochemical synthesis delivered fluorinated tetrahydropyridazines in similar excellent yields to conventional solution synthesis, whereas fluorinated dihydrooxazines were

  通过用氟碘试剂对 β,γ-不饱和腙和肟进行氟环化，开发了一种快速形成新型氟化四氢哒嗪和二氢恶嗪的有效策略。机械化学合成以与常规溶液合成相似的优异产率提供氟化四氢哒嗪，而通过球磨制备氟化二氢恶嗪的产率要好得多。
• Copper-Catalyzed Aerobic 6-Endo-Trig Cyclization of β,γ-Unsaturated Hydrazones for the Divergent Synthesis of Dihydropyridazines and Pyridazines
  作者：Zhenwei Fan、Zhangjin Pan、Liangsen Huang、Jiajia Cheng

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00228

  日期：2019.4.5

  A divergent synthetic strategy to 1,6-dihydropyridazines and pyridazines through Cu(II)-catalyzed controllable aerobic 6-endo-trig cyclization was developed. The selectivity can be rationally tuned via the judicious choice of reaction solvent. It was found that the 1,6-dihydropyridazines were obtained in moderate to high yields with CH3CN as the reaction solvent, whereas employment of AcOH directly

  通过Cu（II）催化可控的好氧6-endo-trig环化反应，开发了一种合成1,6-二氢哒嗪和哒嗪的合成策略。可以通过明智地选择反应溶剂来合理地调节选择性。已经发现，以CH 3 CN作为反应溶剂可以中等至高收率获得1,6-二氢哒嗪，而使用AcOH直接以高达92％的收率获得哒嗪，这可能是由于原位生成的氧化所致。 1,6-二氢哒嗪。
• Iodine-Mediated Oxidative Annulation of β,γ-Unsaturated Hydrazones in Dimethyl Sulfoxide: A Strategy to Build 1,6-Dihydropyridazines and Pyrroles
  作者：Qianrui Liu、Jiaming Jiang、Xuanzeng Ye、Jiawen Sun、Yao Wu、Yinlin Shao、Chao Deng、Fangjun Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00669

  日期：2023.8.4

  Simple, commercially available iodine was successfully employed as a highly efficient and chemoselective catalyst for the oxidative annulation of β,γ-unsaturated hydrazones to produce 1,6-dihydropyridazines under mild conditions for the first time. Interestingly, when active β,γ-unsaturated hydrazone compounds containing electron-donating groups, such as furyl, thienyl, and cycloalkyl, were used, pyrroles

  简单的市售碘首次被成功地用作高效化学选择性催化剂，用于 β,γ-不饱和腙的氧化成环，从而在温和条件下生产 1,6-二氢哒嗪。有趣的是，当使用含有给电子基团（例如呋喃基、噻吩基和环烷基）的活性β，γ-不饱和腙化合物时，得到了吡咯。哒嗪的克级制备实验和进一步衍生化证明了我们的合成方法的潜在适用性。实验研究和密度泛函理论计算揭示了决定不同产物形成的化学选择性的起源。