dimethyl 2-acetyloxepane-3,3-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-acetyloxepane-3,3-dicarboxylate
• 化学式: C₁₂H₁₈O₆
• 分子量: 258.271
• InChiKey: LNPXNKKLFCUCOW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-chloroethylene-1,1-dicarboxylate 在 氧气 吡啶 、 三乙基硼 、 三正丁基氢锡 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 dimethyl 2-acetyloxepane-3,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过串联自由基加成-环化反应合成氧杂环

  摘要：

  β-烷氧基亚烷基丙二酸酯经过串联自由基加成-环化反应以提供具有良好化学效率的不同环尺寸的氧杂环丙烷。各种亲核自由基参与加成环化反应，该反应需要使用镧系元素三氟甲磺酸盐作为路易斯酸。化合物9以80%的产率和大于50:1的非对映选择性产生有利于反式异构体的5-外环化产物13。使用底物 26 的自由基加成环化反应，其中 5-exo 途径被阻断，仅产生 6-endo 产物 27-32，产率高（68-88%），选择性中等至良好（1.2:1 到 14: 1）。通常，7-endo 环化在 6-exo 模式中占主导地位。使用三氟甲磺酸镱作为路易斯酸将各种亲核自由基添加到底物 33 中，得到 7-endo 产物 34-39，产率中等至良好（49-75%）。底物 41，其中 6-exo 通路被阻断，干净地得到 7-endo 产物 42-47。这些环化中的非对映选择性取决于自由基的大小；庞大的自由基具有较低的选择性。使用

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300063

文献信息

• Synthesis of Oxacycles by Tandem Radical Addition−Cyclization Reactions
  作者：Mukund P. Sibi、Kalyani Patil、Tara R. Rheault

  DOI：10.1002/ejoc.200300063

  日期：2004.1

  β-Alkoxyalkylidenemalonates undergo tandem radical addition−cyclization reactions to provide oxacycles of different ring sizes in good chemical efficiency. A variety of nucleophilic radicals participate in the addition−cyclization reactions, and the reaction requires the use of lanthanide triflates as Lewis acids. Compound 9 gave the 5-exo cyclization product 13 in 80 % yield and greater than 50:1

  β-烷氧基亚烷基丙二酸酯经过串联自由基加成-环化反应以提供具有良好化学效率的不同环尺寸的氧杂环丙烷。各种亲核自由基参与加成环化反应，该反应需要使用镧系元素三氟甲磺酸盐作为路易斯酸。化合物9以80%的产率和大于50:1的非对映选择性产生有利于反式异构体的5-外环化产物13。使用底物 26 的自由基加成环化反应，其中 5-exo 途径被阻断，仅产生 6-endo 产物 27-32，产率高（68-88%），选择性中等至良好（1.2:1 到 14: 1）。通常，7-endo 环化在 6-exo 模式中占主导地位。使用三氟甲磺酸镱作为路易斯酸将各种亲核自由基添加到底物 33 中，得到 7-endo 产物 34-39，产率中等至良好（49-75%）。底物 41，其中 6-exo 通路被阻断，干净地得到 7-endo 产物 42-47。这些环化中的非对映选择性取决于自由基的大小；庞大的自由基具有较低的选择性。使用